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2025年, 第39卷, 第1期 刊出日期:2025-01-25
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高性能液体端羧基氟橡胶的氟化加成反应合成
姜帆, 李琬桐, 赵树发, 石宁, 张梦霞, 方庆红, 李东翰
材料研究学报. 2025, 39 (1): 11-20.
DOI: 10.11901/1005.3093.2024.108
基于固体氟橡胶分子链中偏氟乙烯结构的化学属性,用“一锅法”氧化降解/氟化加成协同反应合成了液体端羧基氟橡胶(SCTLF)。构建了以1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮二环[2,2,2]辛烷双四氟硼酸盐(Selectflour)为氟化试剂、四丁基氟化铵(TBAF)为亲核试剂、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为亲电试剂的氟化加成反应体系,在消除含氟双键(C=C)的同时,使产物的氟含量和热稳定性提高,实现了高性能化。使用红外光谱(FTIR)、氢谱核磁(1H-NMR)、氟谱核磁(19F-NMR)表征其分子链结构,用凝胶渗透色谱(GPC)和化学滴定分别测试其分子量和端基含量。结果表明,氟化加成反应后合成的SCTLF,其数均分子量为2410,羧基含量为2.30%,C=C含量由0.30 mmol/g降低至0.08 mmol/g,符合Zaitsev序列结构规则的含氟C=C活性较高且加成反应完全,符合Hofmann序列结构规则的含氟C=C有部分残留,其氟含量达到65.47%。SCTLF的玻璃化转变温度(Tg)为-34 ℃,初始热分解温度(Td)显著提高到270 ℃,在20 ℃其动力粘度为46 Pa·s。HDI三聚体可以实现SCTLF的固化,其产物具有优异的力学性能和化学稳定性。
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