Electrocatalysis for the oxygen evolution reaction: recent development and future perspectives
1
2017
... 氧析出反应(OER)是水分解、金属-空气电池以及电镀行业中的关键化学反应[1].OER是一种涉及4电子的协同质子-电子转移(CPET)的反应[2],其迟滞的动力学阻碍了电催化效率的提高[3].即使使用贵金属氧化铱/钌(IrO2/RuO2)催化,也需要较大的过电位[4, 5].贵金属催化剂的成本高,限制了其在清洁能源技术中的使用.因此,开发低成本高活性的电催化剂以降低OER的过电位,至关重要[6]. ...
A review on fundamentals for designing oxygen evolution electrocatalysts
3
2020
... 氧析出反应(OER)是水分解、金属-空气电池以及电镀行业中的关键化学反应[1].OER是一种涉及4电子的协同质子-电子转移(CPET)的反应[2],其迟滞的动力学阻碍了电催化效率的提高[3].即使使用贵金属氧化铱/钌(IrO2/RuO2)催化,也需要较大的过电位[4, 5].贵金属催化剂的成本高,限制了其在清洁能源技术中的使用.因此,开发低成本高活性的电催化剂以降低OER的过电位,至关重要[6]. ...
... 在碱性条件下析氧反应方程式为[2] ...
... 其中*为吸附活性位点,、、为析氧反应中间体.在碱性电解质中有大量的OH-,催化剂上的活性位点吸附OH-生成,与OH-反应生成O*,O*与OH-结合生成HOO*,HOO*分解产生O2.由此可见,在电催化OER过程中电极表面发生了OH-吸附、中间体生成、O2脱附的三个过程[2].这表明,电极材料对OER活性有重要的影响. ...
Precise oxygen evolution catalysts: status and opportunities
1
2014
... 氧析出反应(OER)是水分解、金属-空气电池以及电镀行业中的关键化学反应[1].OER是一种涉及4电子的协同质子-电子转移(CPET)的反应[2],其迟滞的动力学阻碍了电催化效率的提高[3].即使使用贵金属氧化铱/钌(IrO2/RuO2)催化,也需要较大的过电位[4, 5].贵金属催化剂的成本高,限制了其在清洁能源技术中的使用.因此,开发低成本高活性的电催化剂以降低OER的过电位,至关重要[6]. ...
Iridium(1?1?1), iridium(1?1?0), and ruthenium(0?0?0?1) single crystals as model catalysts for the oxygen evolution reaction: insights into the electrochemical oxide formation and electrocatalytic activity
1
2017
... 氧析出反应(OER)是水分解、金属-空气电池以及电镀行业中的关键化学反应[1].OER是一种涉及4电子的协同质子-电子转移(CPET)的反应[2],其迟滞的动力学阻碍了电催化效率的提高[3].即使使用贵金属氧化铱/钌(IrO2/RuO2)催化,也需要较大的过电位[4, 5].贵金属催化剂的成本高,限制了其在清洁能源技术中的使用.因此,开发低成本高活性的电催化剂以降低OER的过电位,至关重要[6]. ...
Synthesis and activities of rutile IrO2 and RuO2 nanoparticles for oxygen evolution in acid and alkaline solutions
1
2012
... 氧析出反应(OER)是水分解、金属-空气电池以及电镀行业中的关键化学反应[1].OER是一种涉及4电子的协同质子-电子转移(CPET)的反应[2],其迟滞的动力学阻碍了电催化效率的提高[3].即使使用贵金属氧化铱/钌(IrO2/RuO2)催化,也需要较大的过电位[4, 5].贵金属催化剂的成本高,限制了其在清洁能源技术中的使用.因此,开发低成本高活性的电催化剂以降低OER的过电位,至关重要[6]. ...
Non-noble-metal-based electrocatalysts toward the oxygen evolution reaction
4
2020
... 氧析出反应(OER)是水分解、金属-空气电池以及电镀行业中的关键化学反应[1].OER是一种涉及4电子的协同质子-电子转移(CPET)的反应[2],其迟滞的动力学阻碍了电催化效率的提高[3].即使使用贵金属氧化铱/钌(IrO2/RuO2)催化,也需要较大的过电位[4, 5].贵金属催化剂的成本高,限制了其在清洁能源技术中的使用.因此,开发低成本高活性的电催化剂以降低OER的过电位,至关重要[6]. ...
... 催化剂的Tafel斜率是根据LSV曲线使用Tafel公式计算的[6].Tafel斜率越小意味着随着电位的提高OER速率提高越快,表明电催化剂具有更好的OER动力学性质[30].图6b给出了3种电极的Tafel斜率图,可见高熵薄膜电极的Tafel斜率最小.这表明,高熵薄膜电极的OER动力学过程最快,甚至优于商业RuO2电极.表2列出了3种电极的Tafel斜率值,其中RuO2和Ti基底的Tafel斜率分别为94.18 mV/dec[31]和222.44 mV/dec,均大于高熵薄膜电极的Tafel斜率73.45 mV/dec.Tafel斜率为30~80 mV/dec,更有利于在催化剂表面形成析氧反应中间体[32].Tafel斜率较小,其原因可能是非晶态电催化剂表面的无序提高了对OH-的吸附能力[13]. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
... 稳定性是评估OER催化剂性能的另一个关键因素[35].本文用计时电流法表征电催化剂的稳定性[6].图7给出了高熵薄膜电极过电位为360 mV时的计时电流曲线.可以看出,开始时该电极的电流密度有所衰减,其原因可能是表面的轻微氧化使内阻增加,也可能是O2气泡堵塞了部分活性位点[13].根据鸡尾酒效应,合金元素Fe、Ni在碱性溶液中能迅速生成钝化层[28],阻碍进一步氧化.除此之外,高熵合金特有的高熵效应使体系的自由能降低并趋于稳定.因此,在4~24 h内电流密度几乎恒定不变,表现出良好的稳定性. ...
Science and technology in high-entropy alloys
2
2018
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
... 根据高熵合金特有的鸡尾酒效应,合金元素Fe、Ni在碱性溶液中迅速形成的钝化层阻碍了进一步氧化[26].根据高熵合金的迟滞扩散效应,原子的扩散速率较低,使晶粒生长激活能高于传统合金,晶粒生长受到抑制而形成非晶结构.高熵合金具有晶格畸变效应,当原子排列无法维持晶格点阵的临界点时晶格点阵被破坏,形成非晶结构[38].而非晶态的高熵合金原子排列是无序的,没有晶界、偏析等缺陷,因此耐蚀性较好.高熵合金的高混合熵使体系的吉布斯自由能下降,维持了合金内部结构的稳定[7].因此,高熵薄膜电极具有良好的稳定性可在碱性环境中长时间连续工作. ...
Microstructures and properties of high-entropy alloys
0
2014
Microstructural development in equiatomic multicomponent alloys
1
2004
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
Nanoporous Al-Ni-Co-Ir-Mo high-entropy alloy for record-high water splitting activity in acidic environments
2
2019
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
... 图6a给出了3种电极OER过程的线性扫描伏安曲线.从图6a可见,高熵薄膜电极在同一电流密度下的过电位最低,因此其OER活性最高.常用不同催化剂在10.0 mA/cm2电流密度下的过电位η10衡量其OER性能[10, 26, 28].表2列出了3种电极的η10值,可见高熵薄膜电极的η10为360 mV,远比基底(575.4 mV)和RuO2电极(410 mV[29])的低. ...
Highly disordered cobalt oxide nanostructure induced by sulfur incorporation for efficient overall water splitting
1
2020
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
非晶Co-W-B/碳布复合电极材料的制备及其电解水催化性能
0
2020
非晶Co-W-B/碳布复合电极材料的制备及其电解水催化性能
0
2020
Surface-guided formation of amorphous mixed-metal oxyhydroxides on ultrathin MnO2 nanosheet arrays for efficient electrocatalytic oxygen evolution
6
2020
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
... 催化剂的Tafel斜率是根据LSV曲线使用Tafel公式计算的[6].Tafel斜率越小意味着随着电位的提高OER速率提高越快,表明电催化剂具有更好的OER动力学性质[30].图6b给出了3种电极的Tafel斜率图,可见高熵薄膜电极的Tafel斜率最小.这表明,高熵薄膜电极的OER动力学过程最快,甚至优于商业RuO2电极.表2列出了3种电极的Tafel斜率值,其中RuO2和Ti基底的Tafel斜率分别为94.18 mV/dec[31]和222.44 mV/dec,均大于高熵薄膜电极的Tafel斜率73.45 mV/dec.Tafel斜率为30~80 mV/dec,更有利于在催化剂表面形成析氧反应中间体[32].Tafel斜率较小,其原因可能是非晶态电催化剂表面的无序提高了对OH-的吸附能力[13]. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
... 稳定性是评估OER催化剂性能的另一个关键因素[35].本文用计时电流法表征电催化剂的稳定性[6].图7给出了高熵薄膜电极过电位为360 mV时的计时电流曲线.可以看出,开始时该电极的电流密度有所衰减,其原因可能是表面的轻微氧化使内阻增加,也可能是O2气泡堵塞了部分活性位点[13].根据鸡尾酒效应,合金元素Fe、Ni在碱性溶液中能迅速生成钝化层[28],阻碍进一步氧化.除此之外,高熵合金特有的高熵效应使体系的自由能降低并趋于稳定.因此,在4~24 h内电流密度几乎恒定不变,表现出良好的稳定性. ...
... (1) 磁控溅射法对提高内在催化活性起着至关重要的作用.一方面,过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀混合的协同作用可能产生有利的局部配位环境和电子结构,优化了析氧反应中间体的吸附能,从而降低了所需的过电位[16].另一方面,磁控溅射技术极高的冷却速率(>104 k/s)和原子沉积速率满足非晶结构的形成条件[13],而非晶态比晶态具有更高的OER催化活性[13]. ...
... [13]. ...
The controlled large-area synthesis of two dimensional metals
2
2020
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
... 图5a给出了高熵薄膜电极和基底的XRD衍射谱.可以看出,衍射谱中仍有属于基底的衍射峰,只是沉积薄膜后基底的衍射峰强度明显降低,在30°~50°附近出现了较宽的非晶态漫散射峰,进行了掠入射X射线衍射(GIXRD)[15].图5b给出了高熵薄膜电极掠入射X射线衍射(GIXRD)谱以表征其微结构,谱中没有与晶态相对应的明显尖峰,说明沉积的薄膜具有单一的非晶态结构[15].非晶态高熵合金薄膜的生成,可能与制备方法以及高熵合金的晶格畸变和迟滞扩散效应有关.磁控溅射技术的冷却速率(>104 k/s)和原子沉积率极高,促进了非晶薄膜的生成[27].高熵合金的晶格畸变程度较大.原子排列无法维持晶格点阵的临界点时,晶格点阵将被破坏而生成非晶结构.由于高熵合金的迟滞扩散效应,当原子的堆积速率高而扩散速率低时,晶粒生长的激活能比传统合金的高,晶粒生长受到抑制而容易形成非晶结构[14]. ...
Electrosynthesis of high-entropy metallic glass nanoparticles for designer, multi-functional electrocatalysis
4
2019
... 高熵合金(HEAs)[7~9]打破了传统合金的设计理念,由5种或5种以上的金属原子近距离排列产生四大效应,对先进功能材料的开发有重要的意义[10].与结晶态相比,非晶结构的无序使氧配位增加,活性位点丰富,在碱性溶液中对OER的催化活性更好[11~13].Wang T等[14]用磁控溅射法在聚乙烯醇(PVA)衬底上沉积了一层二维高熵合金,随着溅射功率和气体流量的改变从纳米晶向非晶结构转变.这种高熵合金,有望应用在催化领域.Glasscott M W等[15]提出电合成8种等摩尔组分HEMG-NPs的策略,介绍了CoFeLaNiPt-HEMG-NPs在电催化水分解技术中的应用.这些结果表明,用磁控溅射法制备的非晶态高熵合金薄膜其电催化析氧性能值得深入研究. ...
... 图5a给出了高熵薄膜电极和基底的XRD衍射谱.可以看出,衍射谱中仍有属于基底的衍射峰,只是沉积薄膜后基底的衍射峰强度明显降低,在30°~50°附近出现了较宽的非晶态漫散射峰,进行了掠入射X射线衍射(GIXRD)[15].图5b给出了高熵薄膜电极掠入射X射线衍射(GIXRD)谱以表征其微结构,谱中没有与晶态相对应的明显尖峰,说明沉积的薄膜具有单一的非晶态结构[15].非晶态高熵合金薄膜的生成,可能与制备方法以及高熵合金的晶格畸变和迟滞扩散效应有关.磁控溅射技术的冷却速率(>104 k/s)和原子沉积率极高,促进了非晶薄膜的生成[27].高熵合金的晶格畸变程度较大.原子排列无法维持晶格点阵的临界点时,晶格点阵将被破坏而生成非晶结构.由于高熵合金的迟滞扩散效应,当原子的堆积速率高而扩散速率低时,晶粒生长的激活能比传统合金的高,晶粒生长受到抑制而容易形成非晶结构[14]. ...
... [15].非晶态高熵合金薄膜的生成,可能与制备方法以及高熵合金的晶格畸变和迟滞扩散效应有关.磁控溅射技术的冷却速率(>104 k/s)和原子沉积率极高,促进了非晶薄膜的生成[27].高熵合金的晶格畸变程度较大.原子排列无法维持晶格点阵的临界点时,晶格点阵将被破坏而生成非晶结构.由于高熵合金的迟滞扩散效应,当原子的堆积速率高而扩散速率低时,晶粒生长的激活能比传统合金的高,晶粒生长受到抑制而容易形成非晶结构[14]. ...
... 图6d给出了电极的电化学阻抗谱(EIS).插图是表征电极过程的Rs(Qd1Rct)等效电路,其中Rs为溶液电阻,Rct为电荷转移电阻,Qdl为常相位角原件[15].从图6d可直观地看出,FeCoNiMoCr阻抗半圆的半径最小,表明FeCoNiMoCr具有最高的电荷转移速率.拟合曲线与实际测量值重合,表明这个等效电路很好地模拟了电极反应过程.拟合结果列于表2.可以看出,FeCoNiMoCr的Rct值比RuO2和Ti基底的都低,说明高熵薄膜电极电荷转移速率最高,其本征催化活性也最高. ...
High entropy alloy as a highly active and stable electrocatalyst for hydrogen evolution reaction
3
2018
... 本文选择过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Cr[16]作为高熵薄膜的组成元素,用贴片法[17]进行成分设计,适当提高FeCoNiMoCr合金体系中高活性过渡金属元素的含量[16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
... [16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
... (1) 磁控溅射法对提高内在催化活性起着至关重要的作用.一方面,过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀混合的协同作用可能产生有利的局部配位环境和电子结构,优化了析氧反应中间体的吸附能,从而降低了所需的过电位[16].另一方面,磁控溅射技术极高的冷却速率(>104 k/s)和原子沉积速率满足非晶结构的形成条件[13],而非晶态比晶态具有更高的OER催化活性[13]. ...
Ultrahigh hardness and high electrical resistivity in nano-twinned, nanocrystalline high-entropy alloy films
2
2018
... 本文选择过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Cr[16]作为高熵薄膜的组成元素,用贴片法[17]进行成分设计,适当提高FeCoNiMoCr合金体系中高活性过渡金属元素的含量[16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
... FeCoNiMoCr高熵合金薄膜电极的制备,包括Ti片的预处理和磁控溅射.将Ti片打磨、碱洗、酸洗后,浸泡在无水乙醇中备用[22].使用JGP450A2型超高真空磁控溅射系统,以Co靶(纯度99.9%)、Cr靶(纯度99.9%)、Mo靶(纯度99.9%)、Ni片(纯度99.95%)和Fe片(纯度99.95%)采用贴片法[17]制备溅射靶材.表1列出了用磁控溅射法制备高熵薄膜电极的工艺参数.将经过预处理的Ti作为Ti电极,用于比较.用参考文献[23]中的方法评价RuO2的析氧性能.3种电极片的尺寸均为1.0 cm×1.5 cm.用704N有机硅密封胶密封,只留出1 cm×1 cm的面积.用JJ110型电极夹固定封装后的电极片,用于测试. ...
The electrocatalysis of oxygen evolution on perovskites
1
1984
... 本文选择过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Cr[16]作为高熵薄膜的组成元素,用贴片法[17]进行成分设计,适当提高FeCoNiMoCr合金体系中高活性过渡金属元素的含量[16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
Trends in activity for the water electrolyser reactions on 3d M(Ni, Co, Fe, Mn) hydr(oxy)oxide catalysts
1
2012
... 本文选择过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Cr[16]作为高熵薄膜的组成元素,用贴片法[17]进行成分设计,适当提高FeCoNiMoCr合金体系中高活性过渡金属元素的含量[16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
Electrodeposited IrO2/Ti electrodes as durable and cost-effective anodes in high-temperature polymer-membrane-electrolyte water electrolyzers
1
2018
... 本文选择过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Cr[16]作为高熵薄膜的组成元素,用贴片法[17]进行成分设计,适当提高FeCoNiMoCr合金体系中高活性过渡金属元素的含量[16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
Reviews the research on some dimensionally stable anodes (DSA) based on titanium
1
2019
... 本文选择过渡金属Fe、Co、Ni、Mo、Cr[16]作为高熵薄膜的组成元素,用贴片法[17]进行成分设计,适当提高FeCoNiMoCr合金体系中高活性过渡金属元素的含量[16, 18, 19].使用工业中广泛应用的尺寸稳定性阳极(DSA)Ti作为基底(与石墨电极相比,Ti电极析出的氧气纯度高且不含CO2[20, 21]),用磁控溅射法制备非晶态高熵薄膜电极,研究其电催化析氧性能和稳定性. ...
Electrochemical degradation of pyridine by Ti/SnO2–Sb tubular porous electrode
1
2016
... FeCoNiMoCr高熵合金薄膜电极的制备,包括Ti片的预处理和磁控溅射.将Ti片打磨、碱洗、酸洗后,浸泡在无水乙醇中备用[22].使用JGP450A2型超高真空磁控溅射系统,以Co靶(纯度99.9%)、Cr靶(纯度99.9%)、Mo靶(纯度99.9%)、Ni片(纯度99.95%)和Fe片(纯度99.95%)采用贴片法[17]制备溅射靶材.表1列出了用磁控溅射法制备高熵薄膜电极的工艺参数.将经过预处理的Ti作为Ti电极,用于比较.用参考文献[23]中的方法评价RuO2的析氧性能.3种电极片的尺寸均为1.0 cm×1.5 cm.用704N有机硅密封胶密封,只留出1 cm×1 cm的面积.用JJ110型电极夹固定封装后的电极片,用于测试. ...
Novel and promising electrocatalyst for oxygen evolution reaction based on MnFeCoNi high entropy alloy
2
2019
... FeCoNiMoCr高熵合金薄膜电极的制备,包括Ti片的预处理和磁控溅射.将Ti片打磨、碱洗、酸洗后,浸泡在无水乙醇中备用[22].使用JGP450A2型超高真空磁控溅射系统,以Co靶(纯度99.9%)、Cr靶(纯度99.9%)、Mo靶(纯度99.9%)、Ni片(纯度99.95%)和Fe片(纯度99.95%)采用贴片法[17]制备溅射靶材.表1列出了用磁控溅射法制备高熵薄膜电极的工艺参数.将经过预处理的Ti作为Ti电极,用于比较.用参考文献[23]中的方法评价RuO2的析氧性能.3种电极片的尺寸均为1.0 cm×1.5 cm.用704N有机硅密封胶密封,只留出1 cm×1 cm的面积.用JJ110型电极夹固定封装后的电极片,用于测试. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
纳米硫/氧化物的合成及其在电催化水裂解中的研究和应用
2
2019
... 图1a给出了用SEM-EDS测得的高熵薄膜电极的表面形貌,可见电极的表面粗糙.粗糙电极的真实工作面积大于光滑电极,粗糙度越大单位面积活性位点越多,可降低过电位[24].图1b给出了EDS能谱,可见电极表面有Co、Cr、Fe、Ni、Mo、Ti等6种元素(Ti元素信号来源于Ti基底),各元素的含量列于图1右上角的表中.图1c给出了对应区域的元素分布图,可见电极表面的5种过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀分布.局部Ti的含量较高,其原因可能是磁控溅射过程中高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔[25].图2给出了基底和高熵薄膜电极表面的SEM照片,用于比较溅射薄膜前后表面形貌的变化.从图2可以看出,两者的表面都很粗糙,但是整体的差别不大.使用表面轮廓测量仪定量和分析了表面粗糙度[26].图3给出了在2500 μm的长度范围内基底和高熵薄膜电极表面的轮廓曲线.基底和高熵薄膜电极的粗糙度Ra分别为1503.05 nm和1762.61 nm,高熵薄膜电极表面的粗糙度比基底略大.结合图1c分析,可能是高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔,使表面的粗糙度提高,从而增大了电极的电化学活性面积[25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
纳米硫/氧化物的合成及其在电催化水裂解中的研究和应用
2
2019
... 图1a给出了用SEM-EDS测得的高熵薄膜电极的表面形貌,可见电极的表面粗糙.粗糙电极的真实工作面积大于光滑电极,粗糙度越大单位面积活性位点越多,可降低过电位[24].图1b给出了EDS能谱,可见电极表面有Co、Cr、Fe、Ni、Mo、Ti等6种元素(Ti元素信号来源于Ti基底),各元素的含量列于图1右上角的表中.图1c给出了对应区域的元素分布图,可见电极表面的5种过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀分布.局部Ti的含量较高,其原因可能是磁控溅射过程中高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔[25].图2给出了基底和高熵薄膜电极表面的SEM照片,用于比较溅射薄膜前后表面形貌的变化.从图2可以看出,两者的表面都很粗糙,但是整体的差别不大.使用表面轮廓测量仪定量和分析了表面粗糙度[26].图3给出了在2500 μm的长度范围内基底和高熵薄膜电极表面的轮廓曲线.基底和高熵薄膜电极的粗糙度Ra分别为1503.05 nm和1762.61 nm,高熵薄膜电极表面的粗糙度比基底略大.结合图1c分析,可能是高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔,使表面的粗糙度提高,从而增大了电极的电化学活性面积[25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
磁控溅射制备合金电极及相关电催化研究
2
2014
... 图1a给出了用SEM-EDS测得的高熵薄膜电极的表面形貌,可见电极的表面粗糙.粗糙电极的真实工作面积大于光滑电极,粗糙度越大单位面积活性位点越多,可降低过电位[24].图1b给出了EDS能谱,可见电极表面有Co、Cr、Fe、Ni、Mo、Ti等6种元素(Ti元素信号来源于Ti基底),各元素的含量列于图1右上角的表中.图1c给出了对应区域的元素分布图,可见电极表面的5种过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀分布.局部Ti的含量较高,其原因可能是磁控溅射过程中高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔[25].图2给出了基底和高熵薄膜电极表面的SEM照片,用于比较溅射薄膜前后表面形貌的变化.从图2可以看出,两者的表面都很粗糙,但是整体的差别不大.使用表面轮廓测量仪定量和分析了表面粗糙度[26].图3给出了在2500 μm的长度范围内基底和高熵薄膜电极表面的轮廓曲线.基底和高熵薄膜电极的粗糙度Ra分别为1503.05 nm和1762.61 nm,高熵薄膜电极表面的粗糙度比基底略大.结合图1c分析,可能是高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔,使表面的粗糙度提高,从而增大了电极的电化学活性面积[25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
... [25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
磁控溅射制备合金电极及相关电催化研究
2
2014
... 图1a给出了用SEM-EDS测得的高熵薄膜电极的表面形貌,可见电极的表面粗糙.粗糙电极的真实工作面积大于光滑电极,粗糙度越大单位面积活性位点越多,可降低过电位[24].图1b给出了EDS能谱,可见电极表面有Co、Cr、Fe、Ni、Mo、Ti等6种元素(Ti元素信号来源于Ti基底),各元素的含量列于图1右上角的表中.图1c给出了对应区域的元素分布图,可见电极表面的5种过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀分布.局部Ti的含量较高,其原因可能是磁控溅射过程中高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔[25].图2给出了基底和高熵薄膜电极表面的SEM照片,用于比较溅射薄膜前后表面形貌的变化.从图2可以看出,两者的表面都很粗糙,但是整体的差别不大.使用表面轮廓测量仪定量和分析了表面粗糙度[26].图3给出了在2500 μm的长度范围内基底和高熵薄膜电极表面的轮廓曲线.基底和高熵薄膜电极的粗糙度Ra分别为1503.05 nm和1762.61 nm,高熵薄膜电极表面的粗糙度比基底略大.结合图1c分析,可能是高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔,使表面的粗糙度提高,从而增大了电极的电化学活性面积[25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
... [25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
One-step preparation of optically transparent Ni-Fe oxide film electrocatalyst for oxygen evolution reaction
4
2015
... 图1a给出了用SEM-EDS测得的高熵薄膜电极的表面形貌,可见电极的表面粗糙.粗糙电极的真实工作面积大于光滑电极,粗糙度越大单位面积活性位点越多,可降低过电位[24].图1b给出了EDS能谱,可见电极表面有Co、Cr、Fe、Ni、Mo、Ti等6种元素(Ti元素信号来源于Ti基底),各元素的含量列于图1右上角的表中.图1c给出了对应区域的元素分布图,可见电极表面的5种过渡金属元素Fe、Co、Ni、Mo、Cr均匀分布.局部Ti的含量较高,其原因可能是磁控溅射过程中高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔[25].图2给出了基底和高熵薄膜电极表面的SEM照片,用于比较溅射薄膜前后表面形貌的变化.从图2可以看出,两者的表面都很粗糙,但是整体的差别不大.使用表面轮廓测量仪定量和分析了表面粗糙度[26].图3给出了在2500 μm的长度范围内基底和高熵薄膜电极表面的轮廓曲线.基底和高熵薄膜电极的粗糙度Ra分别为1503.05 nm和1762.61 nm,高熵薄膜电极表面的粗糙度比基底略大.结合图1c分析,可能是高能量氩离子轰击薄膜表面产生了少量微孔,使表面的粗糙度提高,从而增大了电极的电化学活性面积[25].图4给出了高熵薄膜电极的横截面微观形貌和元素分布,从平坦区域估测薄膜的厚度约为2.40 μm. ...
... 图6a给出了3种电极OER过程的线性扫描伏安曲线.从图6a可见,高熵薄膜电极在同一电流密度下的过电位最低,因此其OER活性最高.常用不同催化剂在10.0 mA/cm2电流密度下的过电位η10衡量其OER性能[10, 26, 28].表2列出了3种电极的η10值,可见高熵薄膜电极的η10为360 mV,远比基底(575.4 mV)和RuO2电极(410 mV[29])的低. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
... 根据高熵合金特有的鸡尾酒效应,合金元素Fe、Ni在碱性溶液中迅速形成的钝化层阻碍了进一步氧化[26].根据高熵合金的迟滞扩散效应,原子的扩散速率较低,使晶粒生长激活能高于传统合金,晶粒生长受到抑制而形成非晶结构.高熵合金具有晶格畸变效应,当原子排列无法维持晶格点阵的临界点时晶格点阵被破坏,形成非晶结构[38].而非晶态的高熵合金原子排列是无序的,没有晶界、偏析等缺陷,因此耐蚀性较好.高熵合金的高混合熵使体系的吉布斯自由能下降,维持了合金内部结构的稳定[7].因此,高熵薄膜电极具有良好的稳定性可在碱性环境中长时间连续工作. ...
The controlled large-area synthesis of two dimensional metals
1
2020
... 图5a给出了高熵薄膜电极和基底的XRD衍射谱.可以看出,衍射谱中仍有属于基底的衍射峰,只是沉积薄膜后基底的衍射峰强度明显降低,在30°~50°附近出现了较宽的非晶态漫散射峰,进行了掠入射X射线衍射(GIXRD)[15].图5b给出了高熵薄膜电极掠入射X射线衍射(GIXRD)谱以表征其微结构,谱中没有与晶态相对应的明显尖峰,说明沉积的薄膜具有单一的非晶态结构[15].非晶态高熵合金薄膜的生成,可能与制备方法以及高熵合金的晶格畸变和迟滞扩散效应有关.磁控溅射技术的冷却速率(>104 k/s)和原子沉积率极高,促进了非晶薄膜的生成[27].高熵合金的晶格畸变程度较大.原子排列无法维持晶格点阵的临界点时,晶格点阵将被破坏而生成非晶结构.由于高熵合金的迟滞扩散效应,当原子的堆积速率高而扩散速率低时,晶粒生长的激活能比传统合金的高,晶粒生长受到抑制而容易形成非晶结构[14]. ...
NiFeCo oxide as an efficient and sustainable catalyst for the oxygen evolution reaction
3
2020
... 图6a给出了3种电极OER过程的线性扫描伏安曲线.从图6a可见,高熵薄膜电极在同一电流密度下的过电位最低,因此其OER活性最高.常用不同催化剂在10.0 mA/cm2电流密度下的过电位η10衡量其OER性能[10, 26, 28].表2列出了3种电极的η10值,可见高熵薄膜电极的η10为360 mV,远比基底(575.4 mV)和RuO2电极(410 mV[29])的低. ...
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
... 稳定性是评估OER催化剂性能的另一个关键因素[35].本文用计时电流法表征电催化剂的稳定性[6].图7给出了高熵薄膜电极过电位为360 mV时的计时电流曲线.可以看出,开始时该电极的电流密度有所衰减,其原因可能是表面的轻微氧化使内阻增加,也可能是O2气泡堵塞了部分活性位点[13].根据鸡尾酒效应,合金元素Fe、Ni在碱性溶液中能迅速生成钝化层[28],阻碍进一步氧化.除此之外,高熵合金特有的高熵效应使体系的自由能降低并趋于稳定.因此,在4~24 h内电流密度几乎恒定不变,表现出良好的稳定性. ...
Cluster beam deposition of ultrafine cobalt and ruthenium clusters for efficient and stable oxygen evolution reaction
1
2018
... 图6a给出了3种电极OER过程的线性扫描伏安曲线.从图6a可见,高熵薄膜电极在同一电流密度下的过电位最低,因此其OER活性最高.常用不同催化剂在10.0 mA/cm2电流密度下的过电位η10衡量其OER性能[10, 26, 28].表2列出了3种电极的η10值,可见高熵薄膜电极的η10为360 mV,远比基底(575.4 mV)和RuO2电极(410 mV[29])的低. ...
Cobalt-doped black TiO2 nanotube array as a stable anode for oxygen evolution and electrochemical wastewater treatment
1
2018
... 催化剂的Tafel斜率是根据LSV曲线使用Tafel公式计算的[6].Tafel斜率越小意味着随着电位的提高OER速率提高越快,表明电催化剂具有更好的OER动力学性质[30].图6b给出了3种电极的Tafel斜率图,可见高熵薄膜电极的Tafel斜率最小.这表明,高熵薄膜电极的OER动力学过程最快,甚至优于商业RuO2电极.表2列出了3种电极的Tafel斜率值,其中RuO2和Ti基底的Tafel斜率分别为94.18 mV/dec[31]和222.44 mV/dec,均大于高熵薄膜电极的Tafel斜率73.45 mV/dec.Tafel斜率为30~80 mV/dec,更有利于在催化剂表面形成析氧反应中间体[32].Tafel斜率较小,其原因可能是非晶态电催化剂表面的无序提高了对OH-的吸附能力[13]. ...
Novel and promising electrocatalyst for oxygen evolution reaction based on MnFeCoNi high entropy alloy
1
2019
... 催化剂的Tafel斜率是根据LSV曲线使用Tafel公式计算的[6].Tafel斜率越小意味着随着电位的提高OER速率提高越快,表明电催化剂具有更好的OER动力学性质[30].图6b给出了3种电极的Tafel斜率图,可见高熵薄膜电极的Tafel斜率最小.这表明,高熵薄膜电极的OER动力学过程最快,甚至优于商业RuO2电极.表2列出了3种电极的Tafel斜率值,其中RuO2和Ti基底的Tafel斜率分别为94.18 mV/dec[31]和222.44 mV/dec,均大于高熵薄膜电极的Tafel斜率73.45 mV/dec.Tafel斜率为30~80 mV/dec,更有利于在催化剂表面形成析氧反应中间体[32].Tafel斜率较小,其原因可能是非晶态电催化剂表面的无序提高了对OH-的吸附能力[13]. ...
The kinetic parameters of the oxygen evolution reaction (OER) calculated on inactive anodes via EIS transfer functions: ·OH formation
1
2017
... 催化剂的Tafel斜率是根据LSV曲线使用Tafel公式计算的[6].Tafel斜率越小意味着随着电位的提高OER速率提高越快,表明电催化剂具有更好的OER动力学性质[30].图6b给出了3种电极的Tafel斜率图,可见高熵薄膜电极的Tafel斜率最小.这表明,高熵薄膜电极的OER动力学过程最快,甚至优于商业RuO2电极.表2列出了3种电极的Tafel斜率值,其中RuO2和Ti基底的Tafel斜率分别为94.18 mV/dec[31]和222.44 mV/dec,均大于高熵薄膜电极的Tafel斜率73.45 mV/dec.Tafel斜率为30~80 mV/dec,更有利于在催化剂表面形成析氧反应中间体[32].Tafel斜率较小,其原因可能是非晶态电催化剂表面的无序提高了对OH-的吸附能力[13]. ...
Some thoughts about reporting the electrocatalytic performance of nanomaterials
1
2020
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
Best practices for reporting electrocatalytic performance of nanomaterials
2
2018
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
... [34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
Ambient fast, large-scale synthesis of entropy-stabilized metal-organic framework nano-sheets for electrocatalytic oxygen evolution
2
2019
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
... 稳定性是评估OER催化剂性能的另一个关键因素[35].本文用计时电流法表征电催化剂的稳定性[6].图7给出了高熵薄膜电极过电位为360 mV时的计时电流曲线.可以看出,开始时该电极的电流密度有所衰减,其原因可能是表面的轻微氧化使内阻增加,也可能是O2气泡堵塞了部分活性位点[13].根据鸡尾酒效应,合金元素Fe、Ni在碱性溶液中能迅速生成钝化层[28],阻碍进一步氧化.除此之外,高熵合金特有的高熵效应使体系的自由能降低并趋于稳定.因此,在4~24 h内电流密度几乎恒定不变,表现出良好的稳定性. ...
Surface/interfacial engineering of inorganic low-dimensional electrode materials for electrocatalysis
1
2018
... 活性位点和电子传输,是影响过电位的两个重要因素[33].准确测定材料的电化学活性面积(ECSA),对于定量比较电极的电催化活性是极其重要的[34].可根据ECSA=S×Cdl/Cs计算ECSA,式中ECSA为电化学活性面积;S为电极表面积;Cdl为双电层电容;Cs为比电容,在1 mol/L KOH中Cs=0.04 mF/cm2[28, 35].膜材料的粗糙度因子Rf,也是一个重要参数[13].本文实验中的测试面积为1 cm2,而Rf=Cdl/Cs[24],因此Rf在数值上与ECSA相等.图6c给出了3种电极的电流密度差与扫描速率的线性关系,斜率的一半即为Cdl[23, 26].从图中可以看出,斜率大小的排序为RuO2>FeCoNiMoCr>Ti,较大的电化学活性面积有利于活性位点的暴露和利用,有助于降低过电位[36].表2列出了3种电极的ECSA和Rf值.可以看出,根据电化学循环伏安法测得的高熵薄膜电极与基底的电化学活性面积分别为20.63 cm2和16.63 cm2.高熵薄膜电极的粗糙度因子稍大于基底,与图3中用物理方法测得的粗糙度得出的结论一致.用电化学活性面积对LSV曲线归一化[34]得到图6a中的插图,可见高熵合金的本征OER催化性能最佳[6]. ...
Synergy between Fe and Ni in the optimal performance of (Ni, Fe)OOH catalysts for the oxygen evolution reaction
1
2018
... (2) 高熵合金的晶格畸变效应使薄膜的原子堆积比较松散、结构紊乱,易发生表面重构,外来离子如OH-很容易结合到非晶相中形成杂化催化剂,协同提高催化性能[37]. ...