材料研究学报, 2022, 36(3): 191-205 DOI: 10.11901/1005.3093.2021.219

研究论文

圆锥压头递增载荷对材料的划痕行为

刘明,, 伍家楠

福州大学机械工程及自动化学院 福州 350116

Scratch Behavior of Materials under Progressive Load by Conical Indenter

LIU Ming,, WU Jianan

School of Mechanical Engineering and Automation, Fuzhou University, Fuzhou 350116, China

通讯作者: 刘明,mingliu@fzu.edu.cn,研究方向为表面微观力学和压入划入测试方法

收稿日期: 2021-04-06   修回日期: 2021-08-15  

基金资助: 国家自然科学基金.  51705082.  51875106
晋江市福大科教园区发展中心科研项目.  2019-JJFDKY-11

Corresponding authors: LIU Ming, Tel:15606066237, E-mail:mingliu@fzu.edu.cn

Received: 2021-04-06   Revised: 2021-08-15  

作者简介 About authors

刘明,男,1985年生,教授

摘要

用Rockwell C金刚石压头对16种材料(2种玻璃、2种聚合物、4种陶瓷、4种金属和4种金属玻璃)进行微米划痕测试。结果表明,这些材料都存在与弹性恢复相关的最大划痕保持率(残余深度与压入深度之比),可作为表观摩擦系数变化曲线的分段过渡点。划痕的表观摩擦系数由黏着摩擦系数和犁沟摩擦系数组成,使用三维力学接触模型可较为准确地表征除金属玻璃外的摩擦系数。材料的初始摩擦系数与泊松比有一定的关系。聚合物(PC和PMMA)因堆积和下沉效应出现独有的双划痕沟槽现象。16种材料的划痕硬度与压痕硬度的比值为0.33~2.5,划痕硬度与体积模量呈线性关系。使用线弹性断裂力学(LEFM)模型和微观能量尺寸效应(MESEL)模型计算了材料的断裂韧性。结果表明,LEFM模型、Akono's MESEL和Hubler's MESEL模型都能较为准确地表征断裂韧性较低材料(玻璃、陶瓷和高分子)的断裂韧性,而对断裂韧性较大的金属材料其表征结果偏差较大。用Liu's MESEL模型可表征断裂韧性较大材料(金属材料和部分金属玻璃)的断裂韧性。材料的断裂韧性,与泊松比呈分段线性相关。

关键词: 材料检测与分析技术 ; 微米划痕 ; Rockwell C压头 ; 递增载荷 ; 弹塑性变形 ; 断裂韧性

Abstract

The scratch characteristics in micron scale on 16 kinds of materials (2 kinds of glasses, 2 kinds of polymers, 4 kinds of ceramics, 4 kinds of metals and 4 kinds of metallic glasses) were assessed by means of Rockwell C diamond indentation with progressive load. The results show that these materials all have the maximum scratch retention rate (the ratio of residual indentation depth to indentation depth) related to elastic recovery, which can be used as the transition point of the apparent friction coefficient curve. The apparent friction coefficient of scratches is composed of adhesive friction coefficient and furrow friction coefficient. The three-dimensional mechanical contact model can be used to accurately characterize the friction coefficient except for metallic glass. The initial friction coefficient of the material is related to the Poisson's ratio. Polymeric materials (PC and PMMA) have special double scratch grooves due to stacking and sinking effects. The ratio of the hardness of scratched materials to the indentation hardness for 16 kinds of materials is 0.33~2.5, and there is a linear relationship between the scratch hardness and the volume modulus. The linear elastic fracture mechanics (LEFM) model and microscopic energy size effect (MESEL) model were used to calculate the fracture toughness of the material. The results show that: LEFM model, Akono's MESEL model and Hubler's MESEL model can accurately characterize the fracture toughness of materials with low fracture toughness (glasses, ceramics and polymers), while the deviation of calculation results for metal materials with high fracture toughness is large. Liu's MESEL model can be used to characterize the fracture toughness of materials with large fracture toughness (metallic materials and some metallic glasses). The fracture toughness of the material has a piecewise linear correlation with Poisson's ratio.

Keywords: measuring and analysis for materials ; micro-scratch ; Rockwell C indenter ; progressive load ; elastic-plastic deformation ; fracture toughness

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本文引用格式

刘明, 伍家楠. 圆锥压头递增载荷对材料的划痕行为. 材料研究学报[J], 2022, 36(3): 191-205 DOI:10.11901/1005.3093.2021.219

LIU Ming, WU Jianan. Scratch Behavior of Materials under Progressive Load by Conical Indenter. Chinese Journal of Materials Research[J], 2022, 36(3): 191-205 DOI:10.11901/1005.3093.2021.219

微米划痕技术,是一种使用压头在试样表面进行微米划刻以得到材料(玻璃[1]、金属[2]和聚合物[3]等)力学参数的方法。制备微米划痕用试样较为简单且对其没有较大的损伤,因此广泛用于研究材料的摩擦磨损[4]、划痕硬度[1]和断裂韧性[5-7]等力学性能。微米划痕技术有恒定载荷和递增载荷两种加载模式,用递增载荷模式可研究在单次划痕实验中加载力对试样划痕变形机制的影响[8]。脆性材料(如玻璃和陶瓷等)在小力下划痕时其沟槽边缘会出现裂纹和碎屑[9],而大部分韧性材料(如金属和聚合物等)通常出现较剧烈的堆积和下沉[10]。不同材料的划痕行为,因其微观结构和变形机理的影响而有较大的不同。进行递增载荷下的微米划痕实验从微观角度研究材料的力学性能和变形机制,有助于发现不同类材料力学性能间的内在联系并为材料的加工成型提供理论指导。

断裂韧性是评估材料完整性的重要参数,体现材料对裂纹扩展的抵抗能力[11]。进行单边开缺口的三点弯曲实验或紧凑拉伸实验,根据裂纹尖端的张开位移可计算材料的断裂韧性。但是,这些方法对试样的几何形状和尺寸十分敏感[12,13],且预制疲劳裂纹和裂纹的长度都难以控制[14]。寻求一种简单且可靠的材料断裂韧性测试方式,成为当下研究的热点[15]。用微米划痕技术测试材料的断裂韧性,可避免试样制备的繁琐且不需要测量裂纹长度,减小了主观误差。Akono等[5]基于线弹性断裂力学(LEFM)理论,利用划痕过程中侧向力与压头形函数的幂律关系可测出材料的断裂韧性。而Lin等[16]认为,划痕深度较小时LEFM模型并不能准确表征材料的断裂韧性。因制造工艺的约束,圆锥型压头的尖端并不简单收敛于一点而是呈圆球形状,压头上有一个圆锥与圆球阶段的过渡区域,因此不能用单一的幂律式描述圆锥型压头的形函数。修正压头形函数前后,使用LEFM模型得出的断裂韧性有较大的差异[17,18]。同时,Akono[7]、Hubler[6]和Liu[3]等根据微观能量尺寸效应(MESEL)理论也分别提出了基于量纲分析的断裂韧性评估模型。但是,与不适用于低泊松比材料的压痕方法类似[19],这些划痕断裂韧性模型是否适用于所有类型的材料仍需进一步探讨。

本文选取玻璃、陶瓷、聚合物、金属和金属玻璃等16种材料,进行递增载荷下的微米划痕实验以研究不同类材料间划痕力学行为的异同点,用划痕仪记录原始数据并结合数字图像处理技术分析材料的弹塑性变形行为。为了分析不同划痕断裂韧性评估模型的材料适用范围,用LEFM模型和基于MESEL的三种模型分析实验数据以得到材料的断裂韧性。

1 实验方法

在大气环境和室温下使用Anton Paar MST2型微米划痕仪进行划痕实验,采样频率为30 Hz。图1a和b给出了划痕测试示意图的主视图和侧视图,在划痕过程中压头尖端与试样接触区域会出现水平裂纹。如图1c所示,实验中使用半顶角θ为60°的Rockwell C金刚石锥形压头,压头尖端是半径R为108 μm的球,球体到锥体部分的过渡转变深度d0=R(1-sinθ)=14.5 μm图1d给出了在划痕过程中易于见到的材料变形导致的堆积和下沉。不同类的材料可能出现不同的现象,例如聚合物材料会同时出现两种现象,而镁合金只出现下沉。

图1

图1   划痕主视图、划痕侧视图、压头形状以及划痕沟槽中的堆积和下沉示意图

Fig.1   Schematic diagram of scratch test (a) main view of scratch test; (b) side view of scratch test; (c) geometry of indenter; (d) schematic diagram of pile-up and sinking-in in scratch groove


选取聚合物(PMMA和PC)、玻璃(熔融石英fused silica和钠钙硅玻璃soda-lime (S-L) glass)、陶瓷(氮化硅Si3N4、单晶氧化铝Al2O3、单晶硅Si和碳化硅SiC)、金属(镁合金AZ31、钼Mo、钨W和紫铜Cu)和大块金属玻璃(Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11、Mg54Cu24.5Ag10.5Y11、Mg63Cu26Y11和Mg61Cu28Gd11)等16种有代表性的材料进行实验。

实验用微米划痕仪的最大载荷为30 N,不足以使Gd基、Fe基和Cu基等的大块金属玻璃出现完整的弹塑性变形行为,因此选取硬度和断裂韧性均较小的Mg基大块金属玻璃,以利于与其他类的材料对比。进行划痕实验前将试样均磨抛至镜面以减小表面粗糙度对实验结果的影响。

不同试样的最大载荷、划痕长度和划痕速度,列于表1,用划痕时间控制模式,控制划痕时间(划痕长度/划痕速度)为1 min或0.5 min。为了充分展现材料的划痕变形行为,划痕长度应大于2 mm,因此所有材料的划痕长度为2~5 mm。在较大载荷下玻璃和陶瓷材料会产生较明显的裂纹,不利于分析材料的弹塑性变形行为,因而采用了较小的最大划痕载荷。为了便于叙述,将金属玻璃Mg59.5Cu22.9Ag6.6Gd11、Mg63Cu26Y11、Mg61Cu28Gd11和Mg54Cu24.5Ag10.5Y11分别简写为BMG-1、BMG-2、BMG-3和BMG-4。

表1   试样的划痕实验参数(划痕长度l,划痕最大载荷Fmax,划痕速度v,努氏压痕载荷P)

Table 1  Scratch test parameters of specimens (scratch length l, maximum scratch load Fmax, scratch speed v, indentation load P)

Materialsl/mmFmax/Nv/mm·min-1P/g
PMMA5201010
PC220210
Fused silica35650
S-L glass5101050
AZ312304200
Cu5255200
Si3N45510500
Al2O32104500
Si264500
SiC2104500
Mo4304500
W3303500
BMG-12204500
BMG-22204500
BMG-32204500
BMG-42204500

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划痕实验:先用5 mN的极小恒定载荷对试样进行预扫描探测试样表面形貌;然后压头以设定的加载方式进行划刻实验,得到压入深度d和切向力Ft;最后压头以5 mN的恒定载荷对划痕进行后扫描,得到划痕沟槽的残余深度dr。用光学显微镜对划痕形貌拍照并全景成像。使用图像处理软件[20]对划痕图像进行划痕沟槽的提取分析。用显微硬度计MHVKD-1000测试16种材料的努氏硬度,所用金刚石努氏压头是两棱间半夹角分别为86°25′和65°的四棱锥[21]。在努氏压痕实验中所有试样的保载时间均为15 s,所用载荷P和得到的努氏硬度Hi分别列于表1表2

表2   材料的摩擦系数和弹塑性性能

Table 2  The friction coefficient and elastic-plastic properties of the materials

Materialsμ0μavgμcalHs/GPaK/GPaHi/GPav
PMMA0.090.390.520.265.93[46]0.260.33[46]
PC0.160.630.630.115.3[47]0.140.3[48]
Fused silica0.0480.060.085.5337.7[39]6.730.16[49]
S-L glass0.0570.080.096.1944.4[39]5.440.2[50]
Si3N40.0420.0580.0722.5239.9[51]13.60.25[52]
Al2O30.0450.0750.0722.9219[53]14.160.24[54]
Si0.0350.0370.041699[55]8.050.3[56]
SiC0.0450.080.071.78220[57]21.050.22[58]
AZ310.180.540.660.5134.9[59]0.70.35[60]
Mo0.0450.440.451.98NA2.77NA
W0.040.450.443.06NA4.83NA
Cu0.20.780.690.52NA1.520.343
BMG-10.090.260.525.1148.3[43]2.250.32[43]
BMG-20.120.430.575.247[43]2.260.314[43]
BMG-30.1240.350.573.3547.6[43]2.220.317[43]
BMG-40.160.3280.63353.1[43]2.330.328[43]

Note:μ0—Initial friction coefficient, μavg—Average friction coefficient, μcal—Calculated friction coefficient, Hs—Scratch hardness, K—Bulk modulus, Hi—Indentation hardness, v—Poisson's ratio

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2 实验结果和讨论

2.1 递增载荷下材料的划痕行为

递增载荷对试样表面划刻可得到压头所受的切向阻力、压入深度、残余深度和划痕宽度等信息,对其分析可以得到摩擦系数、划痕硬度和断裂韧性等力学性能。

图2给出了六种材料的压入深度和残余深度与压入载荷的关系。可以看出,压入深度d和残余深度dr都随着压入载荷Fn的增大而增大,但是其变化幅度不同,因为其弹性恢复不同。压入载荷接近预设最大载荷时,除玻璃和陶瓷材料外的材料残余深度曲线都急剧下降。其原因是,在划痕沟槽的末端发生了较严重的材料堆积和回弹,而玻璃和陶瓷材料的塑性变形较小,没有出现严重的堆积。密排六方结构的镁合金AZ31其载荷-深度曲线剧烈波动,因为在室温下塑性变形主要由晶面滑移和孪晶承担,变形过程中孪晶界的形核阻碍了位错运动,使后续二次孪晶对应的屈服强度大幅度提高[22],导致压入深度曲线呈阶梯式增长。与其他类材料相比,玻璃soda-lime glass和陶瓷Si3N4的压入深度和残余深度都较小,因为其硬度和弹性模量都比较高。为了更好地描述这种弹性恢复随压入载荷的变化,引入划痕保持率r=dr/d以分析划痕的回弹行为。划痕保持率曲线初期的减小源于试样表面粗糙度的影响,进入划痕的稳定阶段后随着压入载荷的增大划痕保持率先增大后减小。存在局部最大划痕保持率rmax,因为划痕保持率是划痕过程中弹性变形与塑性变形两种变形机制竞争的结果。

图2

图2   压入深度d、残余深度dr和划痕保持率r=dr/d随载荷Fn的变化

Fig.2   Variation of penetration depth d, residual depth dr and scratch retention r=dr/d with applied load Fn


图3给出了划痕稳定阶段的最大划痕保持率rmax与体积模量K和压痕硬度Hi的比值(K/Hi)之间的关系。实验结果表明,这两种参数的关系是线性的。文献中材料的体积模量K列于表2。最大划痕保持率rmaxK/Hi增大而增大,因为最大划痕保持率rmax与材料本身的弹塑性性能有关[23],而体积模量与压痕硬度分别表征了材料的弹性和抗塑性变形能力。因此,体积模量和压痕硬度的比值(K/Hi)会与最大划痕保持率rmax有一定的联系。

图3

图3   最大划痕保持率rmax与体积模量和压痕硬度比值(K/Hi)之间的关系

Fig.3   Relationship between the maximum scratch retention ratio rmax and the ratio of bulk modulus to indentation hardnes (K/Hi)


图4给出了切向力Ft和表观摩擦系数μapp与压入载荷Fn之间的关系。表观摩擦系数μapp定义为切向力Ft与压入载荷Fn的比值。除了soda-lime glass,其余材料的μapp都随着压入载荷的增大先急剧增大后趋于恒定,因为试样已经处于较稳定的磨损阶段。soda-lime glass的表观摩擦系数随着压入载荷的增大而增大,因为出现了裂纹而没有恒定段。最大划痕保持率rmax对应的压入载荷(图2中的插图)可作为切向力和表观摩擦系数曲线的分段过渡点。分割的两部分,都较好地符合幂律关系模型。陶瓷Si3N4的摩擦系数曲线的分段过渡点(0.84 N)和最大划痕保持率rmax对应的压入载荷(1.44 N),因其不均匀性而有一定的不同。

图4

图4   切向力Ft和表观摩擦系数μapp随载荷Fn的变化

Fig.4   Variation of tangential force Ft and apparent friction coefficient μapp with applied load Fn


可用三维力学接触模型表征表观摩擦系数曲线恒定阶段的算术平均值μavg,按照三维力学接触模型计算出的摩擦系数可表示为[24]

μcal=μadh+μdef

其中μadh为黏着摩擦系数,μdef为犁沟摩擦系数。黏着摩擦系数越大,划痕的堆积越显著[24]。当压入深度很小而只有压头尖端的圆球部分与试样接触时,表明已经处于完全弹性接触阶段,可使用三维接触力学模型计算材料的黏着摩擦系数[25]

μadh=π2μ0

其中μ0为极小载荷(5~100 mN)下的平均表观摩擦系数,可近似作为材料的初始摩擦系数(表2)。

压头压入较软材料后在滑动中推挤材料,产生塑性流动并划出一条沟槽(称为犁沟)。所受滑动阻力与压入载荷的比值,称为犁沟摩擦系数[26]。随着压入载荷的增大,表观摩擦系数均先增大然后趋于稳定。在只考虑犁沟行为不考虑材料弹性恢复的情况下,圆锥形压头在划痕过程中只有压头的前半部分与材料接触,犁沟摩擦系数只与压头形状有关且为一恒定值,可表示为[27]

μdef=tanβ1+cos2β1-4πβ2π2+π4βsin2β

其中实验用压头的攻角β为30°,计算出的犁沟摩擦系数μdef为0.38。但是,当塑性变形很小犁沟效应并不显著时,犁沟摩擦系数近似为0。

使用式(1)~(3)计算出的金属材料和聚合物PC的摩擦系数μcal,与表观摩擦系数曲线恒定阶段(取为最大载荷的70%~90%)的算术平均摩擦系数μavg基本相同(表2)。因玻璃和陶瓷划痕的最大载荷较小(均小于10 N)压入深度较浅(小于d0),划痕过程一直处于圆球接触阶段,摩擦系数基本只由粘附摩擦系数构成,犁沟摩擦系数近似为零,计算出的摩擦系数也与μavg基本相同。这表明,三维力学接触模型能较为准确表征金属、玻璃、陶瓷和部分聚合物材料的摩擦系数。但是,金属玻璃的μavg小于计算得到的摩擦系数μcal。其原因是,金属玻璃的塑性变形由内部剪切带承担,剪切带的形核联接使阶段性出现磨损切削行为。金属玻璃的抗磨损性能表现出一定的特异性[2]

图5给出了材料的初始摩擦系数μ0与泊松比v之间的关系。可以看出,材料的初始摩擦系数与泊松比并无单一的联系,但是在泊松比为0.3的两侧都表现出一定的线性关系。在泊松比小于0.3的左侧为硬脆材料(玻璃和陶瓷),大于0.3的右侧的为韧性材料(金属和金属玻璃)。其原因是,材料的初始摩擦系数与黏着摩擦系数密切相关(式2),而黏着摩擦系数决定于材料的硬脆性[25]。除了硬度,材料的磨损性能还与断裂韧性有关,泊松比则在一定程度上反映了材料的断裂韧性[28],因为材料的塑性流动和断裂行为与弹性性能密切相关[29]。聚合物(PMMA和PC)的变形能力取决于其分子链的滑动和拉扯以及链的旋转[30],因此其弹塑性变形行为受多种因素(温度、划痕速度等[31])影响,从而使其初始摩擦系数不服从线性规律。

图5

图5   泊松比v与初始摩擦系数μ0之间的关系

Fig.5   Relationship between Poisson's ratio v and initial friction coefficient μ0


图6给出了材料的脆性指数(压痕硬度Hi与断裂韧性Kc的比值,Hi/Kc)与泊松比v之间的关系。所有材料的断裂韧性值Kc列于表3。脆性指数体现了材料受力变形时塑性变形与裂纹扩展的竞争[32],脆性指数越大表明材料越‘脆’。图6表明,玻璃和陶瓷材料的脆性指数是聚合物和金属材料的近千倍,泊松比为0.3处可作为脆-韧材料区域的分界点。与图5对应,脆性材料区和韧性材料区各自呈现初始摩擦系数与泊松比的线性规律。其原因是,脆性材料的磨损性能由断裂韧性主导,而韧性材料的磨损性能更取决于材料的硬度,其磨损机制不同[28]。同时,泊松比同为0.3的Si和PC材料其脆性指数却相差很大。这表明,弹性参数泊松比只能粗略评估材料的韧脆性。

图6

图6   脆性指数Hi/Kc与泊松比v之间的关系

Fig.6   Relationship between brittleness index Hi/Kc and Poisson's ratio v


表3   使用不同公式计算的断裂韧性

Table 3  Fracture toughness calculated by different formulas (MPa·m1/2)

MaterialsEq.(7)Eq.(10)Eq.(12)Eq.(13)SENB/CNB/IF method
PMMA1.421.391.072.161.5[61]
PC2.12.872.76.62.2[17]
Fused silica0.780.760.731.260.8[17]
S-L glass1.051.091.091.90.75[62]
Si3N41.371.321.322.31.26[40]
Al2O32.672.592.595.662.346[41]
Si1.181.21.22.081.28[42]
SiC2.862.912.926.22.8[63]
Cu8.68.328.2915.249.4[64]
BMG-353.453.055.335.6[43]
BMG-2744.117.34.2[43]
BMG-48.66.86.6811.976.5[43]
Mo11812.324.124.2[65]
W10.215.755.912.8814[66]
AZ313.7954.821415.9[44]
BMG-15.645.645.629.38.2[43]

Note: The bold font indicates that the calculated fracture toughness value is consistent with that obtained by the traditional method

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图7给出了六种材料(PC、PMMA、AZ31、BMG-1、soda-lime glass和Si3N4)划痕形貌的光学照片和BMG-1划痕沟槽边缘的局部放大图。随着压入载荷的增大材料的划痕宽度随之增大,但是不同类材料的划痕轮廓略有不同。两种聚合物材料(PMMA和PC)的划痕较为平滑清晰,可同时观察到内外两个划痕轮廓。内轮廓的产生是材料在划痕过程中堆积和下沉效应的结果(图1d),是聚合物材料特有的划痕现象[33]。金属材料AZ31的划痕沟槽轮廓随着压入载荷的增大而表现为锯齿状,是划痕时材料的剪切流动和堆积撕裂造成的[10]。BMG-1的划痕轮廓比金属材料AZ31更为平滑,在载荷较大时产生微裂纹或剪切带[2]。soda-lime glass和Si3N4的硬度和弹性模量较大而施加的载荷较小,因此在光学照片中划痕沟槽并不明显。在载荷较小(10 N)的情况下在soda-lime glass划痕末端仍产生了圆型裂纹,是其断裂韧性较小(0.75 MPa·m1/2)所致。可以看出,Si3N4试样的表面并不光滑,因为其有很大的不均匀性。这从切向力Ft和摩擦系数μapp随载荷Fn的变化(图4f)中也可看出。

图7

图7   划痕沟槽的光学照片

Fig.7   Optical image of scratch groove


在不考虑划痕过程中材料的弹性恢复和材料堆积和下沉效应的情形下,由压头与试样接触的几何关系(图1c)可知,理论划痕宽度wt随压入深度d的关系为

wt=22Rd-d2              for dd0R+23d-d0    for d>d0

为了研究材料的实际划痕宽度与压入载荷和压入深度的关系,使用划痕图像分析软件[20]提取了划痕轮廓,以进一步分析材料的弹塑性划痕行为。图8给出了四种材料的理论计算宽度wt和实际测量宽度wi随压入深度d的变化,其中两种聚合物的实际宽度是从外轮廓中提取的。玻璃和陶瓷的划痕载荷较小,划痕有较大的弹性恢复(划痕保持率几乎为零)。光学照片中的划痕轮廓较难识别测量,因此没有定量分析划痕的实际宽度。图8除金属玻璃BMG-1外,其余材料的实际划痕宽度均略大于理论宽度.这表明,划痕轮廓边缘出现了较为严重的材料堆积。这种堆积效应,与材料的塑性有关。BMG-1的这种特异性,主要源于其较大的弹性恢复,这种情况在压入深度较小(相对其他三种材料)时更为明显。压入深度较小时压头与材料之间以弹性接触为主,塑性变形部分较小,划痕的实际宽度与理论宽度近似相同。随着压入深度的增加,理论宽度偏离实际宽度。为了描述这种偏离程度,引入了宽度保持率wi/wt。从图8可见,压入深度较大时宽度保持率均趋于恒定,PMMA材料在接近最大载荷时宽度保持率略有提高,因为沟槽末端的堆积效应较为显著。

图8

图8   根据划痕理论计算的宽度wt、实际测量宽度wi和宽度保持率wi/wt与压入深度d的关系

Fig.8   Variation of theoretical calculated width wt, actual measured width wi and width retention wi/wt with penetration depth d


两种聚合物(PC和PMMA)的划痕沟槽分为内轮廓和外轮廓,外轮廓宽度wi和内轮廓宽度wp与压入载荷Fn的关系如图9所示。由于圆锥型压头划痕的自相似性,内外划痕宽度与压入载荷都很好地服从幂律关系。载荷较小时内外轮廓几乎重合,随着载荷的增大其宽度曲线逐渐分离,载荷大于5 N时其宽度比wp/wi随着载荷的增大而减小。PC的内轮廓宽度曲线末端出现异常的上升,因为图像中内轮廓末端较为模糊(图7a),轮廓提取分割算法不能准确识别。取内外轮廓宽度比值曲线的中间稳定部分(5~15 N)进行幂律拟合,发现两种聚合物的幂律指数均为-0.085。这表明,这两种聚合物的划痕塑性变形趋势相近。

图9

图9   聚合物的内划痕宽度wp和外划痕宽度wi与压入载荷Fn的关系

Fig.9   Variation of inner scratch width wp and outer scratch width wi of polymer with applied load Fn


划痕宽度可用来计算划痕硬度。划痕硬度可用于评估材料的耐磨性。与压痕硬度相比,划痕硬度更能反映划痕时一定体积材料产生塑性变形所需的功[34]。在完全塑性材料的划痕过程中压头施加的法向载荷完全由压头前锥面下的材料承受,因此与压痕实验相比在同等载荷下压头会压入得更深,直至压头前锥面的接触面积达到相同的压痕接触面积。而对于纯弹性材料,由于划痕过程中压头后锥面材料瞬间恢复,压头施加的法向载荷由前后锥面共同承受,在压入深度方向材料产生与压痕实验相同的变形[8]。大多数弹塑性材料的划痕变形行为处于这两者之间,这种划痕变形行为与材料的弹性恢复率[35]和实验采用的划痕速度[36]有关。材料的划痕硬度定义为[37]

HsFnAnq4Fnπwi2

其中An为压入载荷方向上的压痕投影面积,q为与材料弹性恢复率和划痕速度相关的常数。同时,划痕硬度还与压头的锥角有关。材料处于完全塑性变形阶段时q近似为2,而材料处于完全弹性变形阶段时q近似为1。压入深度较大时材料主要产生塑性变形,取q等于2计算递增载荷下的划痕硬度能较为真实地反映材料的划痕硬度。在载荷较大划痕沟槽比较明显时,可用图像处理技术提取划痕沟槽轮廓宽度用以计算划痕硬度。但是,对于玻璃和陶瓷,载荷较小划痕的光学图像难以识别,可根据划痕的理论计算宽度同时引入划痕保持率的划痕硬度公式

Hs1+drd4Fnπwt2

进行近似计算。dr/d接近于0时可认为材料产生纯弹性变形,dr/d接近于1时可认为材料产生纯塑性变形。但是,这一公式理论上只适用于划痕过程中材料没有剧烈堆积的各向同性材料。

图10给出了用公式(5)计算的划痕硬度随压入载荷的关系。可以看出,压入载荷较小时四种材料的划痕硬度均随着压入载荷的增大而减小。这个结果,与Ghasemi等[8]在片状石墨铸铁的划痕实验中观察到的现象一致。其原因是,压入深度较小时材料的弹性变形的比重较大。随着压入载荷的增大,划痕硬度逐渐增加并趋向于稳定。同时,AZ31的硬度曲线在稳定段出现一定幅度的波动,与划痕过程中的下沉效应有关。所有材料在划痕硬度曲线稳定段的算术平均值,列于表2

图10

图10   划痕硬度Hs与压入载荷Fn之间的关系

Fig.10   Relationship between scratch hardness Hs and applied load Fn


材料的划痕硬度与压痕硬度的关系,如图11所示。可以看出,划痕硬度随着压痕硬度的增大而增大,但是不同材料的划痕硬度与压痕硬度的比值不是一个恒定值,其比值范围为0.33~2.5[34,35]。这一硬度比值与材料本身的弹性性能有关。同时,划痕硬度受压头形状影响较大。Briscoe等[38]发现,在不同锥角下对应的压痕硬度与划痕硬度的比值并不相同。

图11

图11   划痕硬度Hs与压痕硬度Hi之间的关系

Fig.11   Relationship between scratch hardness Hs and indentation hardness Hi


图12表明,划痕硬度与体积模量之间存在线性关系。实验结果与Sawamura等[39]观察到的结果一致。在划痕过程中,受材料堆积以及摩擦力的影响划痕消耗比压痕更多的能量用于材料变形,这种变形机制直接受材料的弹性性能影响。而弹性参数体积模量反映了材料键能密度分布的均匀性,这种均匀性与材料的划痕硬度密切相关[35]

图12

图12   划痕硬度Hs与体积模量K之间的关系

Fig.12   Relationship between scratch hardness Hs and bulk modulus K


2.2 利用划痕法确定断裂韧性

根据线弹性断裂力学(LEFM)理论,平面应变断裂韧性Kc的计算公式

Kc=Ft2pA

可根据断裂准则推出[5]。式中Ft为划痕过程中记录的切向力,p为压头与试样接触部分在划痕方向上的投影周长,A为压头与试样接触部分在划痕方向上的投影面积(图1b)。在载荷较小的初始阶段只有压头尖端的圆球部分与试样接触,可认为是圆球形压头的划痕模式。随着压入载荷的增大压入深度超过压头球-锥部分临界深度d0,划痕模式转变为球-锥混合划痕模式。由几何关系(图1b-c)可知,在递增载荷下的划痕过程中压头与试样接触部分在划痕方向上的投影面积A和投影周长p可以表示为[17]

A=12pR-R-dR2-R-d2           for dd03233-1R+d2-23-π6R2 for d>d0
p=2arccosR-dR×R             for dd0πR3+4d-1-32R  for d>d0

其中d0为压头球-锥部分的转变深度,d为压入深度,R为压头球形部分的半径。根据划痕过程中记录的切向力Ft与对应的压入深度d,将式(7)~(9)联立便可计算出平面断裂韧性Kc

Akono等根据微观能量尺寸效应定律提出[7]

σN=FtA=KcΛ0+Λ

其中σN为材料的名义应力,Λ为名义尺寸,Λ0为与材料有关的常数。名义尺寸Λ又可表示为[7]

Λ=A2p

通过拟合名义应力与名义尺寸的幂律关系式,便可计算出作为常系数的断裂韧性值。

Hubler和Ulm等根据准脆性材料的断裂能量尺寸定律,提出了另一种断裂韧性评估模型[6]

σN=FtA=KcΛ1+D0d

其中D0可视为微观断裂区的近似尺寸。使用拟合名义应力与压入深度和名义尺寸的关系式,便可得到材料的断裂韧性。

Liu在Akono和Hubler等研究结果的基础上提出一个断裂韧性分析模型[3]

σN=FtA=Kcd+cfΛd

其中cf为与材料相关的常数。拟合名义应力与压入深度和名义尺寸的关系式,便可得到材料的断裂韧性。

基于LEFM模型的断裂韧性分析,如图13所示。材料在达到裂纹失稳时的实验数据才可用于LEFM模型,因此较大载荷下的曲线平稳段才真正反映断裂韧性值。图13a中Si3N4在断裂韧性曲线平稳段的平均值为1.37 MPa·m1/2,与前人所得断裂韧性1.26 MPa·m1/2基本一致[40]图13b中PC在断裂韧性曲线平稳段的平均值为2.1 MPa·m1/2,与前人[17]所得断裂韧性2.2 MPa·m1/2一致。基于LEFM模型得到的所有材料的断裂韧性值Kc,列于表3表3还列出了前人用传统方法(三点弯曲、紧凑拉伸和压痕法)得到的断裂韧性值。从表3可见,(紫铜和BMG-3),LEFM模型均能准确表征玻璃、陶瓷、聚合物和部分金属和金属玻璃材料的断裂韧性,得到的值与传统方法一致。

图13

图13   基于LEFM模型Eq.(7)对断裂韧性的分析

Fig.13   Fracture toughness analysis based on LEFM Eq. (7)


图14给出了用Akono’s MESEL模型对Fused silica和Al2O3的断裂韧性分析结果。此模型能很好拟合实验数据(相关系数大于0.9),得到的Fused silica和Al2O3的断裂韧性分别为0.76 MPa·m1/2和2.59 MPa·m1/2,与前人所得结果0.8 MPa·m1/2 [17]和2.346 MPa·m1/2 [41]相当接近。这表明,Akono’s MESEL模型能很好地表征材料的断裂韧性。根据Akono’s MESEL模型所得断裂韧性值与根据LEFM模型所得结果基本一致,但是不能准确表征大部分断裂韧性较大的材料(例如AZ31、钼、钨和部分非晶合金)。

图14

图14   基于Akono's MESEL模型Eq.(10)对断裂韧性的分析

Fig.14   Fracture toughness analysis based on Akono's MESEL model Eq. (10)


图15给出了用Hubler’s MESEL模型对(a) Si和(b) Si3N4的断裂韧性分析。利用此模型拟合数据得到Si和Si3N4的断裂韧性分别为1.2 MPa·m1/2和1.32 MPa·m1/2,与传统方法所得断裂韧性1.28 MPa·m1/2 [42]和1.26 MPa·m1/2 [40]基本一致。使用Hubler’s MESEL、Akono’s MESEL和LEFM模型计算出的断裂韧性值基本相同,但是都不能很好地表征大部分断裂韧性较大(>9 MPa·m1/2)的材料。这表明,在最大载荷在小于30 N的实验条件下这三个模型只适用于断裂韧性较小(<9 MPa·m1/2)的材料。

图15

图15   基于Hubler’s MESEL模型Eq.(12)对断裂韧性的分析

Fig.15   Fracture toughness analysis based on Hubler's MESEL model Eq. (12)


图16给出了用Liu’s MESEL模型对非晶合金BMG-1和AZ331的断裂韧性分析。用此模型拟合曲线得到BMG-1和AZ31的断裂韧性值分别为10.2 MPa·m1/2和10.63 MPa·m1/2,与前人所得结果8.2 MPa·m1/2 [43]和15.9 MPa·m1/2 [44]相差较大。用MESEL模型拟合曲线时,选择的拟合曲线段对结果有较大的影响。选择曲线较为平滑的中间段进行拟合(见插图),得到BMG-1和AZ331的断裂韧性分别为9.3 MPa·m1/2和14.2 BMG-1和AZ331,与前人所得结果基本一致。这表明,在用MESEL模型拟合曲线以得到断裂韧性时,应当选择合适的拟合区间(一般为曲线的中间段)。与其他三种模型比较,Liu’s MESEL模型能较为准确地表征大部分断裂韧性较大的金属和非晶合金材料。这表明,四种模型都有一定的材料适用范围。

图16

图16   基于Liu’s MESEL模型Eq.(13)对断裂韧性的分析

Fig.16   Fracture toughness analysis based on Liu's MESEL model Eq. (13)


实验结果表明,对于大部分断裂韧性较小的材料(如玻璃和陶瓷等),用划痕法计算出的断裂韧性与传统方法所得值基本一致。这表明,划痕法可用于表征材料的断裂韧性。存在一定的偏差的原因是,用划痕法测材料的断裂韧性最首要的假设是划痕产生的裂纹为平面裂纹(图1a),而实际上划痕产生的裂纹是多种类型裂纹交联而成的,与压头的形状和材料的弹塑性性能有关。

四种模型的适用有一定的材料范围,因为各种基于线弹性断裂力学和微观能量尺寸效应定律的模型需要使材料达到由塑性屈服到断裂的临界状态,这对于断裂韧性较大的材料而言需要相当大的压入载荷,甚至超过微米划痕仪的最大载荷(30 N)[5]

图17给出了9种材料的断裂韧性Kc与泊松比v的关系。可以看出,断裂韧性随泊松比的增大而增大。其原因是,断裂韧性是材料塑性流动与断裂相互竞争的结果,因此与材料的弹性性能有关。而泊松比在一定程度上反映了材料的弹性性能。泊松比的减小增加了主应力空间中拉应力状态和压应力状态之间断裂轨迹的不对称性[45],因此高泊松比材料具有更好的抵抗裂纹扩展能力。

图17

图17   断裂韧性Kc与泊松比v之间的关系

Fig.17   Relationship between fracture toughness Kc and Poisson's ratio v


3 结论

(1) 不同类材料的微米划痕均存在与其弹塑性性能相关的最大划痕保持率,对应的压入载荷可作为摩擦系数曲线的分界点。三维力学接触模型能很好地表征金属、玻璃和陶瓷材料的摩擦系数。脆性材料(玻璃和陶瓷)和韧性材料(金属和金属玻璃)的初始摩擦系数与泊松比有各自独立的线性关系。泊松比为0.3处可近似作为脆-韧材料区域的分界点,泊松比大于0.3的材料具有较好的断裂韧性。初始摩擦系数、脆性指数和断裂韧性本征体现了材料的弹塑性变形能力,都可用泊松比表征。

(2) 聚合物材料(PC和PMMA)的堆积和下沉效应的综合影响,使其划痕出现独特的双沟槽。材料的划痕硬度与体积模量线性相关。

(3) 在最大载荷小于30 N的条件下LEFM、Akono’s MESEL和Hubler’s MESEL模型更适用于表征断裂韧性较小(小于9 MPa·m1/2)的材料(玻璃、陶瓷和聚合物)。Liu's MESEL模型更适用于表征断裂韧性较大的金属和部分金属玻璃。用MESEL模型拟合曲线时选择合适的拟合区间才能得到准确的断裂韧性值。材料的断裂韧性与泊松比之间有分段线性关系。

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