基于Si掺杂增强光吸收提升Li2SnO3 光催化降解四环素的研究

doi:10.11901/1005.3093.2021.265

基于Si掺杂增强光吸收提升Li₂SnO₃ 光催化降解四环素的研究

李园园^,¹, 曾寒露¹, 蒲红争¹, 蒋明珠¹, 王仲明¹, 杨怡萌¹, 公祥南²

1.重庆第二师范学院生物与化学工程学院重庆 400067

2.重庆大学分析测试中心重庆 401331

Photocatalytic Degradation of Tetracycline by Si Doped Li₂SnO₃

LI Yuanyuan^,¹, ZENG Hanlu¹, PU Hongzheng¹, JIANG Mingzhu¹, WANG Zhongming¹, YANG Yimeng¹, GONG Xiangnan²

1.College of Biological and Chemical Engineering, Chongqing University of Education, Chongqing 400067, China

2.Analytical and Testing Center of Chongqing University, Chongqing 401331, China

通讯作者: 李园园，liyy@cquee.edu.cn，研究方向为环境化学、催化化学

收稿日期: 2021-04-25 修回日期: 2021-07-13

基金资助:

重庆英才创新创业示范团队.  CQYC201903178
重庆市重庆市教育委员会科学技术研究项目.  KJQN202001613.  KJQN201901619
教育部学校规划建设发展中心重庆第二师范学院儿童研究院课题.  CSDP19FS01204
重庆第二师范学院国家自科基金校级培育项目.  18GZKP01
重庆第二师范学院大学生科研项目.  KY20200138

Corresponding authors: LI Yuanyuan, Tel: 15902305519, E-mail:liyy@cque.edu.cn

Received: 2021-04-25 Revised: 2021-07-13

作者简介 About authors

李园园，女，1985年生，副教授

摘要

在Li₂SnO₃中掺杂Si，研究了Si掺杂Li₂SnO₃对四环素的光催化降解性能。结果表明，对Li₂SnO₃进行等电子Si掺杂使其光学吸收带隙减小和光吸收系数增大，提高了对四环素的光催化降解效率。等电子Si掺杂Li₂SnO₃为纯相不规则块状固体，随着Si掺杂量的增加其晶格参数呈减小的趋势。Si掺杂使样品的光催化性能显著提高。Si掺杂量为10%的样品，在紫外光照射25 min后光催化降解效率为75.8%，约为母体的2倍。Si掺杂Li₂SnO₃的光催化降解行为满足赝一级动力学模型，拟合速率常数为0.02464 min^-1。在Si掺杂Li₂SnO₃的价带顶形成的Si-O键减少了光学吸收带隙，使其光吸收能力增强。Si掺杂Li₂SnO₃的光催化降解机制，属于空穴主导型。

关键词： 无机非金属材料 ; Si掺杂 ; 光催化 ; 能带计算 ; 四环素

Abstract

The photocatalytic degradation of tetracycline by Si-doped Li₂SnO₃ was investigated. The results show that, through iso-electron Si doping the optical absorption band gap of Li₂SnO₃may be reduced, while its optical absorption coefficient is increased, in consequence, the photocatalytic degradation efficiency of the Si-doped Li₂SnO₃for_{tetracycline is enhanced. The isoelectronicaly Si-doped Li₂SnO₃ is a pure and irregular mass solid, and its lattice parameters tend to decrease with the increase of Si doping amount. The photocatalytic performance of the Si-doped Li₂SnO₃ was significantly improved by Si doping. Under UV irradiation for 25 min, the photocatalytic degradation efficiency of tetracycline by the Si 10%-doped Li₂SnO₃ is 75.8%, which is about twice as that by the simple Li₂SnO₃. The photocatalytic degradation behavior of Si-doped Li₂SnO₃ conforms to the pseudo-first-order kinetic model, and the fitting rate constant is 0.02464 min^-1. The Si-O bond formed on the top of the valence band of Si-doped Li₂SnO₃ reduces the optical absorption band gap and enhances its optical absorption capacity. The photocatalytic degradation mechanism of Si-doped Li₂SnO₃ is cave-dominated.}

Keywords： inorganic non-metallic materials ; Si doping ; photocatalysis ; band gap calculation ; tetracycline

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本文引用格式

李园园, 曾寒露, 蒲红争, 蒋明珠, 王仲明, 杨怡萌, 公祥南. 基于Si掺杂增强光吸收提升Li₂SnO₃ 光催化降解四环素的研究. 材料研究学报[J], 2022, 36(3): 206-212 DOI:10.11901/1005.3093.2021.265

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抗生素广泛应用于医疗、畜牧业、水产业等领域，排放或残留在水或土壤中对生态环境和人类健康构成严重威胁^[1~3]。光催化氧化技术，是去除水体中抗生素的一种重要手段^[4,5]。光催化材料的吸收系数决定其吸光性能，掺杂可调控其光吸收性能^[6]。Hu等^[7]用金属或非金属掺杂将TiO₂的吸收光谱扩展到可见光范围；Xie等^[8]在In₂S₃原子层中掺杂Co离子引入杂质能级使其载流子浓度提高，极大地提高了材料的可见光吸收性能；Huang等^[9]用CO₃^2-自掺杂Bi₂O₂CO₃形成掺杂能级使其导带降低，提高了光催化净化NO的性能。翟等^[10]用Cu掺杂TiO₂在禁带中形成掺杂能级减小其带隙，利用可见光提高光催化合成氨的性能。

锂族化合物半导体具有良好的电学性能，其广阔的应用前景受到极大的关注。Li₂SnO₃块状材料，是一种电池材料和光电材料^[11~15]。Li₂SnO₃具有良好的载流子分离效率，但是其光学吸收带隙较宽。用掺杂调控光吸收能力，可提高对材料的光催化降解效率。本文用固相烧结制备Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.10)，研究其对光催化降解四环素效率。

1 材料制备和计算方法

1.1 Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)的制备

采用固相烧结法制备Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)。以Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0.1）为例。用玛瑙研钵将3.3 mmol的碳酸锂(Li₂CO₃，纯度99.90%）2.70 mmol 的二氧化锡(SnO₂，纯度99.5%)和0.30 mmol的二氧化硅(SiO₂，纯度98.5%)研磨30 min后置于坩埚，然后放入温度为850℃的高温马弗炉(型号XL-6A)中烧结烧结10 h，烧结结束后自然冷却至室温。取出样品将其研磨10 min后进行二次烧结，烧结温度为850℃，时间为10 h，烧结结束后自然冷却至室温。用相同的方法制备其余样品，得到一系列催化剂。样品的编号：Li₂SnO₃记为LSO，Li₂Sn_0.95Si_0.05O₃记为LSSO-5，Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃记为LSSO-10。

1.2 光催化剂的表征

使用X射线衍射仪(岛津XRD—7000)测试粉末样品的XRD谱，Cu Kα靶(40 kV和40 mA)，步长为0.0262°，每步时长30 S，扫描范围10~80°；用紫外分光光度计(岛津UV-2550)测试四环素盐酸盐(TC，纯度99.90%)溶液的紫外可见吸收光谱；用JEOL JSM-6700F场发射扫描电子显微镜观察材料的表面结构。

在500 W汞灯(型号：CEL-M500)紫外光的照射下，以TC为模拟污染物来评价Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)的光催化活性。在光催化反应过程中，反应液面离光源的距离为20 cm，光功率密度为100 mW/cm²。先将30 mg光催化剂Li₂Sn_1-_x Si _x O₃放入浓度为20 mg/L的TC溶液(100 mL)中，进行暗吸附60 min使其达到吸附与脱附平衡。然后开启光源，每隔5 min取5 mL上清液，使用离心机(型号：TG-16)将其离心分离后在TC的最大吸收波长357 nm处测其吸光度。以溶液的降解率C/C₀=A/A₀(C和C₀分别为光照后溶液的浓度和初始溶液的浓度，A和A₀分别为光照后溶液的吸光度和初始溶液的吸光度)评价光催化剂的活性。

自由基捕获实验：加入10 mL的异丙醇(IPA,纯度99.7%)，0.1 mmol 的2,2,6,6-四甲基哌啶醇(TEMPO，纯度98%)和0.1 mmol的乙二胺四乙酸(EDTA，纯度99.5%)分别检测·OH、 $\cdot O_{2}^{-}$ 和h⁺。

1.3 理论计算方法

使用第一原理软件VASP计算几何结构优化和电子结构^[16]。为了对比Si掺杂前后的电子结构，构筑了2×1×1的超胞且设定了Si的掺杂量6.25%。为了计算电子结构，用共轭梯度方法进行结构优化，能量收敛标准为10^-6 eV。选用PAW赝势和GGA交换关联泛函^[17]，动能的截断能设置为550 eV，布里渊积分的K点网格设置为9×9×9^[18]，电子自洽能设置为10^-6 eV。

2 结果和讨论

2.1 物相分析

图1a给出了Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.10)的XRD谱。Li₂SnO₃为单斜相，其空间群为C2/c。从衍射谱中角度为17.950°，34.413°，35.961°，41.883°，45.905°，55.526°，60.991°和63.657°的衍射峰对应Li₂SnO₃的晶面分别为(002)，(200)，(131)，(-133)，(133)，(-135)，(135)和(331)^[19]。Si掺杂的样品与母体Li₂SnO₃保持一致。晶胞参数计算结果(表1)表明，随着Si掺杂量的增加晶胞体积呈下降趋势。图1b给出了Li₂SnO₃的扫描电镜图片，可见用固相烧结法制备的Li₂SnO₃呈无规则块状且其尺寸大小不均一，颗粒的平均尺寸为1.32 µm。

图1

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图1 Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)的XRD谱(a)和LSO的SEM照片(b)

Fig.1 XRD patterns of Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0, 0.05, 0.1) (a) and SEM photograph of LSO (b)

表1 Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)的晶格参数

Table 1 Lattice parameters of Li₂Sn_1-_x Si _x O₃ (x=0,0.05,0.1)

Samples	Lattice parameters/nm			Lattice volume/nm³
Li₂SnO₃	a=0.52950	b=0.91840	c=1.00320	V=0.48024
Li₂Sn_0.95Si_0.05O₃	a=0.53001	b=0.91695	c=1.00143	V=0.47923075
Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃	a=0.53007	b=0.91625	c=1.00157	V=0.47919176

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2.2 漫反射光谱

图2a给出了样品的紫外可见漫反射谱。可以看出，在紫外光范围内LSO和LSSO-10均有明显的吸收。随着Si的掺杂出现红移且在300~400 nm范围内吸收系数增加。图2b给出了LSO和LSSO-10相应的(αhv)²与hv的关系曲线图，以此计算出LSO和LSSO-10的禁带能分别为3.80 eV和3.75 eV。与LSO相比，LSSO-10的带隙宽度略小。

图2

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图2 LSO和LSSO-10的UV-vis漫反射谱(a)以及LSO和LSSO-10的(αhv)²与hv的关系(b)

Fig.2 UV-vis diffuse reflectance profiles of LSO and LSSO-10 (a) and relationship between (αhv)² and hv of LSO and LSSO-10 (b)

2.3 光催化性能

如图3a所示的空白实验结果表明，在光照25 min后TC自降解率约为12.1%。在25 min内LSO，LSSO-5，LSSO-10对TC的降解率分别为36.3%，69.4%和75.8%。这表明，Si掺杂使光催化效率明显提高。图3b给出了对应的每隔一定时间的TC紫外吸收曲线谱。可以看出，随着辐射时间的增加TC溶液的吸收光谱逐渐下降。

图3

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图3 Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)的光催化降解TC图(a)、Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃ UV下光催化降解TC的紫外吸收光谱(b)、光催化降解TC的一阶动力学线性拟合(c)以及TC光降解拟合的动力学常数(d)

Fig.3 Photocatalytic degradation of TC by Li₂Sn_1-_x SiSiO₃(x=0,0.05, 0.1) (a), UV absorption spectrum of Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃ UV photocatalytic degradation of TC (b), First-order kinetic linear fitting of photocatalytic degradation of TC (c) and Kinetic constant fitting of photodegradation of TC (d)

可用赝一级动力学模型

l n C_{t} = - k t + l n C_{0}

(1)

描述催化剂的光催化降解动力学^[20~22]。其中C₀为TC溶液的初始浓度，C_t为每隔一定光照时间后TC溶液的浓度，t为光照时间(min)，k为表观一阶反应速率常数(min^-1)。图3c给出了ln(C₀/C)随紫外光照射时间的线性拟合曲线图。从图3d可以看出，LSSO-10的动力学常数最大，为0.02464 min^-1，约为母体LSO的2倍。

2.4 自由基的捕获

进一步，进行自由基捕获实验以揭示光催化降解机制。如图4所示，分别添加0.1 mmol EDTA，10 ml IPA和0.1 mmol TEMPO后，光催化效率分别为0.73643%、0.51648%和0.67508%。这表明，EDTA和TEMPO的引入抑制了TC溶液的光催化降解效率，其中EDTA的抑制效果显著，而IPA对光催化几乎没有影响，表明催化反应的主要活性物种是h⁺， $\cdot O_{2}^{-}$ 起次要作用。

图4

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图4 LSSO-10降解TC溶液活性自由基捕获实验

Fig.4 Capture experiment of active free radical in LSSO-10 degradation of TC solution

2.5 理论计算

为了更好地理解Si掺杂样品光催化性能的增强，根据第一原理计算Li₂SnO₃和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃的电子结构。图5a、b给出了Li₂SnO₃和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃的能带图。可以看出，Li₂SnO₃和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃均属于直接光学吸收跃迁，价带顶和导带低均处于Γ点。Li₂SnO₃和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃的光学吸收带隙分别为3.32 eV和3.28 eV，计算结果略小于从漫反射光谱观察到的结果。Si掺杂使材料的带隙减小，可能是在价带顶形成的杂质能级所致。根据轨道能带图(图6)的计算结果表明，在价带顶形成的杂质能级主要由Si-p，Sn-p，Li-p和O-p轨道占据。

图5

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图5 Li₂SnO₃(a)和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃(b)的能带结构

Fig.5 Energy band structure of Li₂SnO₃ (a) and Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃ (b)

图6

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图6 Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃的轨道能级投影图

Fig.6 Projection diagram of orbital energy levels of Li₂Sn_0.9375Si_0.00625O₃

为了进一步理解价带顶形成的杂质能级，计算了Li₂SnO₃和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃的电子态密度。从图7a可见，Li₂SnO₃价带顶主要由O-p轨道构成，而导带底由Sn-s轨道构成。Si掺杂的结果表明，在价带顶形成了新的Si-O，Li-O和Sn-O化学键，从而减小了材料的光学吸收带隙，与能带投影图一致，

图7

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图7 Li₂SnO₃(a)和Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃(b)的电子态密度

Fig.7 Electronic state density of Li₂SnO₃ (a) and Li₂Sn_0.9375Si_0.0625O₃ (b)

2.6 光催化机制

根据热力学分析了在Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃半导体带边产生光催化活性物种的可能性。半导体的带边E_VB和E_CB决定了催化剂的氧化还原能力。根据经验公式(2)和(3)^[23~25]

E_{V B} = χ - E_{e} + 0.5 E_{g}

(2)

E_{C B} = E_{V B} - E_{g}

(3)

可计算半导体的导带和价带位置。式中χ为半导体的绝对电负性，E_g为禁带宽度，E_e为自由电子的能量(≈4.5 eV)。由此可算出LSO的E_VB和E_CB分别为2.41 eV和-1.39 eV，而LSSO-10的E_VB和E_CB分别为2.43 eV和-1.32 eV。

基于上述分析提出了Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃的光催化机理。涉及到半导体光催化氧化降解污染物机制的活性物种，有·OH， $\cdot O_{2}^{-}$ 和h^+[26~30]。如图8所示，半导体Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃的E_VB和E_CB分别为2.43 eV和-1.32 eV。光照导带上的电子将O₂还原为 $\cdot O_{2}^{-}$ ，而h⁺使TC分子氧化，与自由基捕获实验结果相同。

图8

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图8 Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃光催化剂在紫外光照射下光催化降解TC的机理

Fig.8 Mechanism diagram of photocatalytic degradation of TC by Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃ photocatalyst under ultraviolet light irradiation

3 结论

用Si掺杂Li₂SnO₃制备Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.1)，能显著提高其对TC溶液的光催化效率。Li₂Sn_0.9Si_0.1O₃样品在25 min内的光催化效率达到最大值(为75.8%)，为母体Li₂SnO₃催化效率的2倍。Si掺杂Li₂SnO₃在Li₂Sn_0.9Si_0.1O₃价带顶形成的杂质能级减小了材料的光学禁带宽度而使光吸收增加，从而提高了材料的光催化效率。在TC的降解中h⁺起主要作用，而 $\cdot O_{2}^{-}$ 自由基起次要作用。

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Design of visible-light-response core-shell Fe₂O₃/CuBi₂O₄ heterojunctions with enhanced photocatalytic activity towards the degradation of tetracycline: Z-scheme photocatalytic mechanism insight

[J]. Inorganic Chemistry Frontiers, 2018, 5: 3148

[28]

Chen

H Y

, He

, Zhang

X H

, et al.

Photocatalytic reduction performance of palladium-nitrogen co-doped TiO₂ films

[J]. Journal of Materials Research, 2017, 31(04): 255

陈海洋, 何菲, 张旭海等.

钯氮共掺杂TiO₂薄膜的光催化还原性能

[J]. 材料研究学报, 2017, 31(04): 255

[29]

Chen

K S

, Li

, Tian

, et al.

Preparation and photocatalytic activity of Bi₄Ti₃O₁₂/TiO₂ heterojunction

[J]. Journal of Materials Research, 2014, 28(07): 503

陈侃松, 黎旸, 田寒等.

Bi₄Ti₃O₁₂/TiO₂异质结的制备及其光催化性能

[J]. 材料研究学报, 2014, 28(07): 503

[30]

Cheng

, Dong

P Y

, Gao

, et al.

Preparation of CsTi₂NbO₇@N-TiO₂ hybrid core-shell structure and its visible light catalytic activity

[J]. Journal of Materials Research, 2021, 35(03): 221

程婷, 董鹏玉, 高欣等.

CsTi₂NbO₇@N-TiO₂杂化核壳结构的制备及其可见光催化性能

[J].材料研究学报, 2021, 35(03): 221

Semiconductor heterojunction photocatalysts: design, construction, and photocatalytic performances

2014

... 抗生素广泛应用于医疗、畜牧业、水产业等领域，排放或残留在水或土壤中对生态环境和人类健康构成严重威胁^[1~3].光催化氧化技术，是去除水体中抗生素的一种重要手段^[4,5].光催化材料的吸收系数决定其吸光性能，掺杂可调控其光吸收性能^[6].Hu等^[7]用金属或非金属掺杂将TiO₂的吸收光谱扩展到可见光范围；Xie等^[8]在In₂S₃原子层中掺杂Co离子引入杂质能级使其载流子浓度提高，极大地提高了材料的可见光吸收性能；Huang等^[9]用CO₃^2-自掺杂Bi₂O₂CO₃形成掺杂能级使其导带降低，提高了光催化净化NO的性能.翟等^[10]用Cu掺杂TiO₂在禁带中形成掺杂能级减小其带隙，利用可见光提高光催化合成氨的性能. ...

Aravindakumar. Emerging contaminants in Indian environmental matrices-A review

2018

Mechanisms for strong adsorption of tetracycline to carbon nanotubes: a comparative study using activated carbon and graphite as adsorbents

2009

Efficient photocatalytic degradation and adsorption of tetracycline over type-II heterojunctions consisting of ZnO nanorods and K-doped exfoliated g-C₃N₄ nano-sheets

2020

2017

Zn₄B₆O₁₃: Efficient Borate Photocatalyst with Fast Carrier Separation for Photodegradation of Tetracycline

2020

Phase role of white TiO₂ precursor in its reduction to black TiO₂

2019

Highly enhanced visible-light-driven photoelectrochemical performance of ZnO-modified In₂S₃ nanosheet arrays by atomic layer deposition

2018

Anionic group self-doping as a promising strategy: band-gap engineering and multi-functional applications of high-performance CO₃ ^2–- doped Bi₂O₂CO₃

2015

铜掺杂二氧化钛光催化性能研究

2020

铜掺杂二氧化钛光催化性能研究

2020

Li₂SnO₃ as a cathode material for lithium-ion batteries: defects, lithium ion diffusion and dopants

2018

... 锂族化合物半导体具有良好的电学性能，其广阔的应用前景受到极大的关注.Li₂SnO₃块状材料，是一种电池材料和光电材料^[11~15].Li₂SnO₃具有良好的载流子分离效率，但是其光学吸收带隙较宽.用掺杂调控光吸收能力，可提高对材料的光催化降解效率.本文用固相烧结制备Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.10)，研究其对光催化降解四环素效率. ...

SnO₂ model electrode cycled in Li-ion battery reveals the formation of Li₂SnO₃ and Li₈SnO₆ phases through conversion reactions

2018

Li₂SnO₃ branched nano- and microstructures with intense and broadband white-light emission

2019

Novel high efficiency layered oxide photocatalyst Li₂SnO₃ for rhodamine B and tetracycline degradation

2019

Synthesis and luminescence properties of Li₂SnO₃:Mn⁴⁺ red-emitting phosphor for solid-state lighting

2017

Projector augmented-wave method

1994

... 使用第一原理软件VASP计算几何结构优化和电子结构^[16].为了对比Si掺杂前后的电子结构，构筑了2×1×1的超胞且设定了Si的掺杂量6.25%.为了计算电子结构，用共轭梯度方法进行结构优化，能量收敛标准为10^-6 eV.选用PAW赝势和GGA交换关联泛函^[17]，动能的截断能设置为550 eV，布里渊积分的K点网格设置为9×9×9^[18]，电子自洽能设置为10^-6 eV. ...

Generalized gradient approximation made simple

1996

Special points for Brillouin-zone integrations

1977

KF.S, R. H. Die Kristallstruktur von Li₂SnO₃

1970

... 图1a给出了Li₂Sn_1-_x Si _x O₃(x=0，0.05，0.10)的XRD谱.Li₂SnO₃为单斜相，其空间群为C2/c.从衍射谱中角度为17.950°，34.413°，35.961°，41.883°，45.905°，55.526°，60.991°和63.657°的衍射峰对应Li₂SnO₃的晶面分别为(002)，(200)，(131)，(-133)，(133)，(-135)，(135)和(331)^[19].Si掺杂的样品与母体Li₂SnO₃保持一致.晶胞参数计算结果(表1)表明，随着Si掺杂量的增加晶胞体积呈下降趋势.图1b给出了Li₂SnO₃的扫描电镜图片，可见用固相烧结法制备的Li₂SnO₃呈无规则块状且其尺寸大小不均一，颗粒的平均尺寸为1.32 µm. ...

Highly efficient photocatalytic degradation of amido black 10B dye using polycarbazole-decorated TiO₂ nanohybrids

2017

... 描述催化剂的光催化降解动力学^[20~22].其中C₀为TC溶液的初始浓度，C_t为每隔一定光照时间后TC溶液的浓度，t为光照时间(min)，k为表观一阶反应速率常数(min^-1).图3c给出了ln(C₀/C)随紫外光照射时间的线性拟合曲线图.从图3d可以看出，LSSO-10的动力学常数最大，为0.02464 min^-1，约为母体LSO的2倍. ...

In situ construction of a MgSn(OH)₆ perovskite/SnO₂ type-II heterojunction: a highly efficient photocatalyst towards photodegradation of tetracycline

2020

Facile photochemical synthesis of Au/Pt/g-C₃N₄ with plasmon-enhanced photocatalytic activity for antibiotic degradation

2015

Theoretical perspective of photocatalytic properties of single-layer SnS₂

2013

... 根据热力学分析了在Li₂Sn_0.90Si_0.10O₃半导体带边产生光催化活性物种的可能性.半导体的带边E_VB和E_CB决定了催化剂的氧化还原能力.根据经验公式(2)和(3)^[23~25] ...

Cu掺杂BiVO₄微米片的水热合成和光催化性能

2013

Cu掺杂BiVO₄微米片的水热合成和光催化性能

2013

ZnTiO₃-TiO₂复合光催化剂的制备及光催化降解有机污染物机制分析

2019

ZnTiO₃-TiO₂复合光催化剂的制备及光催化降解有机污染物机制分析

2019

In situ construction of the BiOCl/Bi₂Ti₂O₇ heterojunction with enhanced visible-light photocatalytic activity

2019

2018

钯氮共掺杂TiO₂薄膜的光催化还原性能

2017

钯氮共掺杂TiO₂薄膜的光催化还原性能

2017

Bi₄Ti₃O₁₂/TiO₂异质结的制备及其光催化性能

2014

Bi₄Ti₃O₁₂/TiO₂异质结的制备及其光催化性能

2014

CsTi₂NbO₇@N-TiO₂杂化核壳结构的制备及其可见光催化性能

2021

CsTi₂NbO₇@N-TiO₂杂化核壳结构的制备及其可见光催化性能

2021

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