材料研究学报, 2021, 35(8): 597-605 DOI: 10.11901/1005.3093.2020.404

研究论文

410L430L泡沫钢性能的比较

张光成, 袁天祥, 马德林, 周萍, 郭超群, 周芸,, 左孝青

昆明理工大学材料科学与工程学院 昆明 650093

Comparision of Structure and Performance for Foamed Stainless Steels 410L and 430L

ZHANG Guangcheng, YUAN Tianxiang, MA Delin, ZHOU Ping, GUO Chaoqun, ZHOU Yun,, ZUO Xiaoqing

Kunming University of Science Technology, Faculty of Materials Science and Engineering, Kunming 650093, China

通讯作者: 周芸,教授,zyuncrystal@qq.com,研究方向为金属多孔材料制备及组织性能表征

收稿日期: 2020-09-27   修回日期: 2020-11-14   网络出版日期: 2021-09-07

基金资助: 国家自然科学基金.  51861020
大学生创新创业训练项目.  201710674207

Corresponding authors: ZHOU Yun, Tel: 15368066816, E-mail:zyuncrystal@qq.com

Received: 2020-09-27   Revised: 2020-11-14   Online: 2021-09-07

作者简介 About authors

张光成,男,1994年生,硕士

摘要

以410L和430L不锈钢粉为基体,以CaCl2为造孔剂,采用粉末冶金烧结溶解法制备出不同孔隙率的410L和430L泡沫钢并分析比较其组织和性能。结果表明:410L和430L泡沫钢的基体组织都是α-Fe;在相同的腐蚀条件下430L不锈钢的抗腐蚀性更强;在烧结过程中410L泡沫钢孔壁表面的氧化程度比430L泡沫钢严重;在准静态压缩变形过程中孔隙率为73%~83%的410L泡沫钢屈服应力为22.06~5.45 MPa,相同孔隙率的430L泡沫钢其屈服应力为56.77~10.44 MPa,430L泡沫钢的抗压强度是410L泡沫钢的2~3倍;应变量为50%时,孔隙率为73%~83%的410L泡沫钢单位体积的能量吸收值为6.12~2.90 MJ/m3。应变量为50%时,孔隙率为72%~83%的430L泡沫钢其单位体积的能量吸收值为40.35~8.25 MJ/m3。430L泡沫钢的单位体积能量吸收值约为410L泡沫钢的3~5倍。

关键词: 金属材料 ; 400系泡沫钢 ; 烧结溶解 ; 孔隙率 ; 屈服应力 ; 吸能性能

Abstract

Foamed stainless steels 410L and 430L with different porosity were made respectively with powders of the two steels as raw material and CaCl2 as pore-forming agent via a two-step process i.e., powder metallurgy sintering and post dissolution. Then their microstructure and properties were comparatively assessed. The results show that the two foamed steels of 410L and 430L are composed of merely α-Fe phase. More serious oxidation can be observed on the walls of the as fresh made 410 steel foams rather than that of 430 SS steel foams. The 430L stainless steel foam presents higher corrosion resistance than the 410L stainless steel foam. The compression test results reveal that the yield stress of 410L steel foams with porosity of 73%~83% is in the range of 22.06~5.45 MPa, the yield stress of 430L steel foams with porosity of 72%~83% is in the range of 56.77~10.44 MPa, hence, the compressive strength of 430L steel foam is 2~3 times that of 410L steel foam. Besides, when the strain reaches 50%, 410L steel foams with porosity of 73%~83% have 6.12~2.90 MJ/m3 energy absorption value per unit volume, while the corresponding value for 430L steel foams with porosity of 72%~83% is 40.35~8.25 MJ/m3. Therefore, the energy absorption value per unit volume of 430L steel foams is about 3~5 times that of 410L steel foams.

Keywords: metallic materials ; 400 steel foam ; sintering-dissolution ; porosity ; yield stress ; energy absorption

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本文引用格式

张光成, 袁天祥, 马德林, 周萍, 郭超群, 周芸, 左孝青. 410L430L泡沫钢性能的比较. 材料研究学报[J], 2021, 35(8): 597-605 DOI:10.11901/1005.3093.2020.404

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泡沫金属材料是一种功能与结构一体化的新型工程材料,不仅轻质、高强、防火和防震,还具有比实体金属更低的电导性、更高的隔热性能、隔音性能、阻尼以及吸能减震性能[1~4]。泡沫金属材料独特的结构特性、物理和力学性能,使其在消声、减震、过滤分离、催化载体、吸能缓冲、生物医疗等高技术领域受到极大的关注[5~9]。除了上述特性,泡沫钢还具有比泡沫铝高得多的强韧性、抗冲击吸能性和耐高温性。泡沫钢还能与钢结构共容,作为减震吸能结构件在汽车制造、交通运输、船舶制造、航空航天、高层建筑等领域有广阔的应用前景[10~14]

但是,目前泡沫钢有制备工艺复杂、成本高、重复率低等不足,使其在轻型吸能构件方面的应用受到限制。目前制备泡沫钢的主要方法,有渗流铸造法和粉末冶金烧结法。粉末冶金烧结法是最常用的方法,用渗流铸造法对预制件的要求高且渗流后难以去除预制体[15]。已经制备的泡沫钢有:用浸浆烧结工艺制备的多孔316不锈钢[16];用聚合物泡沫浸渍法制备的304不锈钢泡沫[17];用松装粉末冶金工艺制备的316不锈钢开孔泡沫[18];用3D打印制备的316不锈钢多孔材料[19];用碳酸氢铵和碳酰胺为造孔剂,通过粉末压坯、水洗去除造孔剂、烧结工艺制备的泡沫 316不锈钢[20~23];用氯化钙为造孔剂,用粉末烧结+水解工艺制造高孔隙率制备的的泡沫316不锈钢[24]。粉末冶金烧结-溶解法是一种成本较低、工艺简单且重复性较好的方法。粉末冶金烧结-溶解法通过调节造孔剂的含量和尺寸可控制孔隙率和孔径,通过控制造孔剂的分布和形状可控制孔的分布和孔形貌。用粉末冶金烧结-溶解法制备的泡沫钢孔结构均匀、孔隙率高、材料利用率高。

目前奥氏体不锈钢多孔材料常作为冶金、石油化工业中使用的一种过滤材料,研究的热点是300(Fe-Cr-Ni)系奥氏体不锈钢的耐高温性能和在强酸碱环境中的耐腐蚀性。300系奥氏体不锈钢的Ni含量高,不适合用于制造用量大的构件。而400系铁素体不锈钢的价格较低、热膨胀系数小、耐氯化物应力腐蚀性优于300系列不锈钢,在大气环境、淡水及硝酸的氧化性介质中其耐腐蚀性能与300系不锈钢相当,因此在大气和海洋环境下其性价比比较高,在制造轻型吸能构件方面有潜在的应用价值。但是,目前对400系铁素体不锈钢多孔材料的研究报道较少。文献[25]只研究了430L泡沫钢的制备及吸能性能,对400系铁素体不锈钢多孔材料的组织性能及工艺-组织-性能关系缺少系统的理论研究。本文采用粉末冶金烧结溶解法制备不同孔隙率的410L和430L泡沫钢,分析比较其组织和性能。

1 实验方法

1.1 实验用材料

泡沫钢的原材料是用雾化法生产的410L和430L不锈钢粉,粒径为38 μm,松装密度为2.5~3.0 g/cm3,其成分列于表1。造孔剂是无水CaCl2,粘结剂是纯度为99.9%的无水乙醇,保护气氛是纯度为99.99%的氩气。

表1   不锈钢粉末的实际成分

Table 1  Composition of stainless steel powder (mass fraction, %)

MaterialsCSiMnPSCrFe
410L≤0.03≤1.00≤2.0≤0.04≤0.03511~13Bal.
430L≤0.03≤1.00≤2.0≤0.04≤0.03516~18Bal.

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1.2 试样的制备和表征

按配料比计算所需不锈钢粉和造孔剂的质量,称量后将其放入混料机充分混合并在混料过程中添加约占总量1%~3%的无水乙醇。将混合均匀的粉料置于压坯模具(内径为35 mm)中,使用单向加载液压机(JYE-2008)压坯,根据不同的配料比保压适当的时间。

将压坯、脱模后的坯料置于150℃的恒温干燥箱干燥120 min以去除坯体中的无水乙醇。将干燥后的坯体置于KSXQ-8-14型箱式气氛烧结炉中烧结,烧结温度为1100~1300℃,保温时间为2~3 h,通入纯度为99.99%的氩气保护。将烧结完成后随炉冷却的试样放入水中去除残留的造孔剂,然后放入干燥箱干燥,即得到多孔泡沫钢样品。在实验中,控制造孔剂的体积分数即可制备出所需孔隙率的泡沫钢试样。

用X射线衍射仪(XL30ESEM-TMP)和扫描电子显微镜(QUANTA200)观察分析样品的微观组织结构,使用万能试验机进行泡沫钢试样的准静态压缩测试(AG-IC100KN,日本),试样的直径(d)为25 mm,高度(h)为25 mm,压头的移动速率为1 mm/min。用阿基米德法测量泡沫钢样品的体积和质量,并计算实际孔隙率。

2 结果和讨论

2.1 显微组织

图1给出了410L和430L金属基体经浓盐酸腐蚀后的表面金相组织。可以看出,在相同的腐蚀条件下,410L不锈钢发生了严重的腐蚀,试样出现了大量的腐蚀坑,看不到晶界;而430L不锈钢的组织均匀性好,腐蚀沿着晶界进行,只发生了轻微的晶间腐蚀,表明其抗腐蚀性较强。

图1

图1   410L和430L不锈钢的金相显微照片

Fig.1   Metallographic micrographs of stainless steel 410L (a, b) and 430L (c, d)


表1可知,410L和430L不锈钢主要含Fe、C、Cr元素。410L不锈钢的Cr含量为11%~13%,430L不锈钢的Cr含量为16%~18%,由Fe-C-Cr三元相图不同Cr含量的垂直截面分析可知[26],其室温下平衡组织均为α-Fe铁素体组织,因含碳量极低不能生成碳化物。

图2给出了410L和430L不锈钢试样的SEM照片。可以看出,在相同的腐蚀条件下,410L不锈钢试样腐蚀后表面粗糙形成凹凸不平的形貌特征,430L不锈钢试样表面较为平整,腐蚀特征不明显。430L不锈钢中Cr含量比410L不锈钢高,高Cr含量使其耐腐蚀性提高。

图2

图2   410L和430L不锈钢基体组织的SEM照片

Fig.2   SEM of matrix structure of stainless steel 410L (a, b) and 430L (c, d)


图3给出了410L和 430L不锈钢基体组织的XRD 谱。可以看出,在2θ角为44.6°、64.9°、82.2°处有3个明显的衍射峰,分别对应α-Fe体心立方的(110)、(200)、(211)晶面,由此可确定其基体组织为α铁素体。

图3

图3   不锈钢基体组织的XRD谱

Fig.3   XRD spectrum of matrix structure of stainless steel


图4图5给出了 410L和 430L泡沫钢样品经烧结清洗去除造孔剂后孔表面的SEM照片和EDS分析图。由图4a可见,金属颗粒烧结后结合形成基体,晶粒间有烧结收缩形成的微孔和小颗粒;由图4b可见,410L泡沫钢孔表面生成了大量呈鱼骨状形态的氧化物。图4c的EDS分析结果表明,1点区域主要元素为Fe和Cr,对应基体组织;图4d的EDS分析结果表明,2点区域几何状小颗粒含有较多的Ca和O,推测这种小颗粒是以Ca为主要成分的氧化物,Ca源于少量残留在基体中造孔剂的分解。图4e的EDS分析结果表明,3点区域的主要元素是Fe、Cr、C、Si及O。氧含量较高,说明基体表面有由基体元素Fe和Cr氧化生成的FeCr混合氧化物。这种呈鱼骨状形态分布的氧化物,与基体的结合强度不高。

图4

图4   410L烧结样品内孔表面的SEM照片和EDS图

Fig.4   SEM photos and EDS of cell surface of 410L sintered sample (a, b) SEM photos; (c) EDS of mark 1; (d) EDS of mark 2; (e) EDS of mark 3


图5

图5   430L烧结样品内孔表面的SEM照片和EDS图

Fig.5   SEM photos and EDS pattern of cell surface of 430L sintered sample (a, b) SEM photos; (c) EDS of mark 1; (d) EDS of mark 2; (e) EDS of mark 3


图5a可见,金属颗粒烧结结合形成连续基体组织,由图5b可见430L泡沫钢孔表面形成大量网状组织。图5c中的EDS分析结果表明,1点区域的主要元素为Fe和Cr,对应基体组织;图5d中的EDS分析结果表明,基体表面分布的网状细线为基体FeCr氧化形成的混合氧化物,与基体的结合紧密。图5e中的EDS分析结果表明,少量的几何状颗粒含有较多的Cl和Ca元素,推测是造孔剂残留物。对比分析图4图5,410L泡沫钢在烧结过程中的氧化程度明显高于430L泡沫钢,导致金属颗粒烧结结合强度低于430L泡沫钢。

2.2 力学性能

将孔隙率为76%的410L和孔隙率为77%的430L泡沫钢样品用万能试验机进行准静态轴向压缩测试,压头的移动速度为1 mm/min。图6给出了泡沫钢试样在准静态轴向压缩下的变形示意图,其中图6a为410L泡沫钢的初始状态和应变量至35%的变形过程图,图6b为430L泡沫钢的初始状态和应变量至35%的变形过程图。可以看出,应变量为15%时,410L泡沫钢的孔壁发生局部脆性坍塌,导致与受力方向垂直的层断裂(图6a中标注的区域1处)。而对于430L泡沫钢,应变量超过15%时只出现局部孔变形,未出现层断裂;当应变量超过25%时开始形成与受力方向成一定角度的变形带(图6b中标注的区域2处)。对比410L和430L泡沫钢的变形过程图可以看出,410L泡沫钢表现出脆性坍塌特征,而430L泡沫钢表现出较高的强韧性变形特征。

图6

图6   410L和430L泡沫钢准静态轴向压缩变形的示意图

Fig.6   Quasi-static axial compression deformation diagram of steel foams 410L (a) and 430L (b)


泡沫钢试样的应力-应变曲线,如图7所示。从图7可见,曲线都有明显的三个变形阶段:弹性变形阶段,塑性平台阶段和致密化阶段。在弹性变形阶段,应力随着应变呈线性变化;在塑性平台阶段,载荷超过屈服应力后泡沫金属的孔开始坍塌,应变增大而应力变化不大,泡沫金属进入塑性变形屈服阶段出现一个较长的应力屈服平台;在致密化阶段,应变增大到一定值时泡沫金属的孔洞大部分坍塌,孔趋于闭合,泡沫金属逐渐变成致密体,应力随着应变的增大而较快地增大。410L泡沫钢与430L泡沫钢的应力-应变曲线有明显的不同。当应力超过屈服极限应力时410L泡沫钢试样发生局部脆性坍塌变形,应力极快地降低导致塑性变形阶段的平台应力较低。孔隙率为73%的泡沫钢试样屈服点较高,承受的初始应力大,导致孔壁局部断裂严重,应力平台大幅降低;而430L泡沫钢能保持稳定的平台应力,且应力随着应变缓慢增大,表现出良好的强韧性。

图7

图7   410L和 430L泡沫钢试样的应力-应变曲线

Fig.7   Stress-strain curves of steel foams specimens 410L (a) and 430L (b)


孔隙率为73%、76%、79%、83%的410L泡沫钢其屈服应力分别为22.06、13.35、11.52、5.45 MPa。孔隙率为72%、77%、80%、83%的430L泡沫钢,其屈服应力分别为56.77、44.83、18.84、10.44 MPa。这表明,430L泡沫钢的抗压强度约为410L泡沫钢的2~3倍。

用循环加载法测试410L和430L泡沫钢样品的弹性模量,即使用在初始阶段加载-卸载-加载得到的应力-应变曲线斜率计算弹性模量。表2表3分别列出了410L和430L泡沫钢的弹性模量参数。由表2表3中的数据对比分析可见,在孔隙率相近的条件下,430L泡沫钢的弹性模量值也明显高于410L泡沫钢,表明430L泡沫钢的刚度高于410L泡沫钢。在烧结过程中410L泡沫钢孔壁基体比430L泡沫钢氧化严重,导致410L泡沫钢基体孔壁金属颗粒结合强度不足,压缩过程中表现出局部脆性破坏,从而使其杨氏模量降低,使其与430L泡沫钢的杨氏模量有较大的差异。

表2   410L泡沫钢的弹性模量

Table 2  Elastic modulus of 410L steel foam

Porosity/%68717781
Elastic modulus/GPa2.812.701.210.94

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表3   430L泡沫钢的弹性模量

Table 3  Elastic modulus of 430L steel foam

Porosity/%63697378
Elastic modulus/GPa5.784.283.061.64

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2.3 吸能性能

泡沫钢在压缩变形过程中的一个重要性质,是其具有良好的能量吸收特性。能量吸收能力,表征单位体积的泡沫试样压缩到一定应变量时所吸收的能量。泡沫金属在压缩过程中能量吸收值取决于应力-应变曲线下所围区域的面积[27],可表示为

W=0εσ(ε)dε

式中W为单位体积能量吸收值,ε为任意应变,σ为应力,是应变ε的函数。

图8给出了不同孔隙率的410L和430L泡沫钢样品的吸能值与应变曲线。由图8可见:在应变量为50%的条件下,孔隙率为73%、76%、79%、83%的410L泡沫钢,其单位体积的能量吸收值分别为3.63、6.12、5.14、2.90 MJ/m3;在应变量为50%的条件下,孔隙率为72%、77%、80%、83%的430L泡沫钢,其单位体积的能量吸收值分别为40.35、26.48、13.52、8.25 MJ/m3。这表明,在孔隙率相近的条件下,430L泡沫钢的能量吸收值远高于410L泡沫钢,约为410L泡沫钢的3~5倍。

图8

图8   410L和430L泡沫钢的吸能曲线

Fig.8   Energy absorption curves of steel foams 410L (a) and 430L (b)


430L泡沫钢样品的力学性能和吸能性能均远远高于410L泡沫钢,其主要原因是430L不锈钢的Cr含量较高。在高温烧结过程中, Cr含量较高的430L不锈钢氧化程度比410L钢低,孔壁基体金属颗粒烧结结合强度较高,410L金属颗粒表面生成的氧化层阻碍金属颗粒烧结结合的致密化,导致其力学性能和吸能性能下降。

3 结论

(1) 用粉末冶金烧结溶解法可制备孔隙率为70%~85%的410L和430L泡沫不锈钢,其基体组织均为α-Fe(Cr)。430L泡沫钢的高铬含量是其性能优于410L泡沫钢的主要原因。

(2) 孔隙率为73%~83%的410L泡沫钢屈服应力值为22.06~5.45 MPa;孔隙率相同的430L泡沫钢屈服应力为56.77~10.44 MPa,430L泡沫钢的抗压强度是410L泡沫钢的2~3倍。

(3) 在压缩变形过程中,孔隙率为73%~83%的410L泡沫钢压缩变形量为50%时的单位体积能量吸收值为6.12~2.90 MJ/m3;孔隙率为72%~83%的430L泡沫钢压缩变形量为50%时单位体积的能量吸收值为40.35~8.25 MJ/m3。430L泡沫钢的单位体积能量吸收值约为410L泡沫钢的3~5倍。

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